L-异亮氨醇的一种制备方法

基本信息

L-异亮氨醇，英文名：L-isoleucinol，CAS号：24629-25-2，分子量：117.19，密度：0.9±0.1g/cm³，沸点：196.9±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C₆H₁₅NO，熔点：36-39°C(lit.)，闪点：100.6±0.0°C，透明至淡黄色液体，常温常压下稳定，避免接触强氧化剂、酸，应放入紧密的贮藏器内，储存在阴凉，干燥的地方。

背景技术

L-异亮氨醇是合成多种有机杀虫剂、不对称合成和其他应用中的重要中间体。有报道称，在三甲基氯硅烷、硫酸或碘等试剂的存在下，用硼烷二甲基硫化物、氢化铝锂或硼氢化钠将氨基酸转化为氨基醇。虽然硼烷试剂很容易还原酸，但由于胺-硼烷络合物的形成，需要两个等价物。使用LiAlH₄还原使用过量的试剂，导致繁琐的后处理和高成本。另一方面，用硼氢化钠还原总是需要过量的试剂和路易斯酸的加入。

在利用金属硼氢化物进行串联还原硼氢化反应的过程中，我们发现硼氢化锌具有与硼烷相似的硼氢化特性。这促使我们研究它用于羧酸的还原。结果表明，硼氢化锌在不需要添加路易斯酸的情况下，以极好的收率将羧酸还原为相应的醇。这个简单的方法只利用了化学计量量的硼氢化锌，促使我们使用这种试剂来还原L-异亮氨酸制得L-异亮氨醇，这将克服在早期传统方法中遇到的困难。

制备方法

用硼氢化钠和氯化锌的复分解反应制备了四氢呋喃中的硼氢化锌溶液。反应完成后，让溶液沉淀，收集上清液(0.28M，硼氢化物)，再将L-异亮氨酸(656mg，5mmol)加入到硼氢化锌中(18mL，0.28M硼氢化物，5mmol硼氢化锌)。将反应混合物回流至3h，然后用MeOH淬灭。将残渣溶解于水中(10ml)，加入NaOH (2g)，室温搅拌0.5小时。然后加入饱和碳酸钾溶液使溶液分层。用四氢呋喃(THF)对水层进行提取和处理。合并有机提取物在无水碳酸钾上干燥。在真空下除去溶剂，得到498mg(85%)的L-异亮氨醇。

参考文献

[1]Narasimhan, S., Madhavan, S., & Prasad, K. G. (1996). Unusual Reactivity of Zinc Borohydride - Conversion of Amino Acids to Amino Alcohols. Synthetic Communications, 26(4), 703–706. doi:10.1080/00397919608086744