三丁基氧化锡的化学性质与毒性

三丁基氧化锡，英文名为Bis(tributyltin) oxide，常温常压下为无色至浅黄色液体，几乎不溶于水，可溶于有机溶剂。三丁基氧化锡是一种金属有机化合物，在有机化学中该物质可用作金属有机合成试剂，可用于α,β-不饱和甲基酮、异恶唑的制备。在工业生产过程中，该物质可用于船舶漆的防污剂、熏蒸剂、消毒剂、杀菌剂、杀藻剂、防霉剂的生产，也可用来合成有机锡高分子树脂。

化学性质

氧化性

三丁基氧化锡具有一定的氧化性，在溴试剂的存在下该物质可以促进丙烯醇、苄醇、仲醇和硫化物的氧化。在NBS的存在下，三丁基氧化锡也可以高度选择性地将仲醇氧化为酮，反应发生在位阻较小的仲醇上。即使在过量试剂的存在下，三丁基氧化锡-溴也可以选择性的将硫化物氧化成亚砜而不会过度氧化为砜，该反应对于含有长链的疏水烷基硫化物的氧化反应非常有效，它避免了使用高碘酸作为氧化剂时遇到的溶解性不好的问题。三丁基氧化锡-溴还可以选择性地将次磺酰胺氧化成为亚磺酰胺而不会过度氧化为磺胺。将三丁基氧化锡-溴-二苯基二硒组成的混合物在氯仿中回流，可以使苯乙烯转变成α-酮硒衍生物。

图1 三丁基氧化锡促进的氧化反应

活化氧和氮

三丁基氧化锡的另一特点是可以活化氧和氮，增加氧和氮的亲核性，使它们更容易进行氨磺化、甲氨酰化、酰基化和烷基化反应。如果醇与氨磺酰氯很难进行反应，可在三丁基氧化锡存在下首先生成含锡试剂。然后，不需要分离即可进行下一步反应生成氨磺化产物。该反应还被广泛地应用于多醇的选择性酰基化反应中。

图2 三丁基氧化锡活化羟基单元

脱除硫化氢

三丁基氧化锡还可以脱除硫化氢。锡化合物具有亲硫性，它常常用于官能团化合物的转化中。例如：在三丁基氧化锡存在下，烷基和芳基硫酰胺可以转化成腈。

促进酯水解

三丁基氧化锡也可以促进酯水解反应的进行。在三丁基氧化锡的存在下，羧酸酯发生水解反应生成相应的羧酸。在对甲基苯磺酸银的存在下，三丁基氧化锡还可以促进伯碘代烷和溴代烷的水解反应生成相应的醇。

合成方法

由无水四氯化锡与丁基溴化镁反应生成四丁基锡，再与四氯化锡发生复分解反应生成三丁基氯化锡，最后与氢氧化钾反应得到三丁基氧化锡。

应用

三丁基氧化锡是一种金属锡有机化合物，可用于船舶漆的防污剂、熏蒸剂、消毒剂、杀菌剂、杀藻剂、防霉剂等的合成。该物质也可用来合成有机锡高分子树脂，也可用作聚合反应中的催化剂。在农业生产领域中三丁基氧化锡用作杀菌剂，杀菌性强。在木材、造纸、纺织、粉刷等工业用作防护剂。该物质还可以在过渡金属催化作用下和化烯炔类化合物反应，高度区域选择性地生成锡代苯衍生物。该反应不仅实现了C-芳基化反应同时在芳基上引入锡基团，还可以进一步对芳基实现官能化。[1]

毒性

三丁基氧化锡是一种金属锡物种，具有较强的毒性，它被列入《中国严格限制的有毒化学品名录》。有机锡化合物的神经毒性与其脂溶性相关，该物质的脂溶性使其易于穿过生物膜，它可以影响大脑和神经系统的功能，导致神经毒性效应。由于其脂溶性和生物累积性，它在水体中可以富集到水生生物体内，进而影响整个食物链。对于接触该化合物的人类可能存在潜在的健康风险，特别是对于与其接触较多的职业人群。[2-3]

参考文献

[1] 胡冠九,徐明华.有机锡化合物的性质、环境污染来源及测定方法[J].环境监测管理与技术, 2000, 12(B12):4.

[2] 黄瑛.火腿许水蚤的繁殖生物学研究和在三丁基氧化锡毒性评价中的应用[D].中国海洋大学,2008.

[3] 熊友生, 曾火才, 涂江龙. 有机锡中毒性脑病225例临床分析[J]. 中国临床神经科学, 2002(02):44-45.