硫代苯甲酸的合成方法

简介

硫代苯甲酸是一种重要的有机化工原料，广泛应用在材料以及医药中间体的合成等领域，比如用作激素和头孢菌素的改性剂、聚合物的改性和添加剂、半导体材料和电池储能材料的合成以及作为化学试剂等[1]。

合成

图1硫代苯甲酸的合成路线

方法一：在-78°C下，向N，N-二甲基硫代甲酰胺（1.0 mmol）的THF（1.0 mL）溶液中加入1.0 M苯基锂的环己烷-Et2O溶液（1.0 mL，1.0mmol）。添加完成后，在室温下将混合物搅拌0.5小时。在室温下向混合物中加入0.93M的苯基溴化镁的THF溶液（1.0mmol）。将此混合物回流搅拌2小时。向混合物中加入苯甲酰氯（1.0mmol）。在室温下再次搅拌反应混合物2小时。将所得混合物倒入饱和的NH4Cl水溶液中。分离有机层和水层。用HCl水溶液（1N，10mL）酸化水层。用Et2O提取水层，得到有机层II。MgSO4上的干燥有机层II。真空浓缩有机层II得到标题化合物硫代苯甲酸。合成路线如图1所示[2]。

方法二：向具有机械搅拌器、滴液漏斗、温度计、与起泡器连接的氮气入口管的3000ml四颈烧瓶中加入13.8g（0.15mol）氢硫化钠•2水合物和80g 2-丙醇、10.1g（0.1mol）三乙胺。加热至65°C时，一次几乎溶解了氢硫化钠。它在冰盐浴中冷却，内部温度达到-5°C。在搅拌下，在1小时内滴加14.1g（0.10mol）苯甲酸氯化物，使内部温度不超过5°C。将浆料状态的反应混合物在冰下冷却1小时，并在20℃下继续搅拌2小时。然后在减压（约13KPa）下脱气1小时。对反应混合物取样，并在以下条件下通过HPLC分析（绝对校准曲线法），硫代苯甲酸的产率为91.5%。然后通过高效制备液相以流动相水-乙腈（体积比50:50）磷酸加检测器（UV）210nm对其纯化得到标题化合物硫代苯甲酸。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 汪锐,赵晓敏,解凯钧等. 硫代苯甲酸合成工艺的研究 [J]. 吉林化工学院学报, 2022, 39 (07): 1-5. DOI:10.16039/j.cnki.cn22-1249.2022.07.001.

[2]Process for producing thiocarboxylic acid or salt thereof, method of determining optical purity of these, and tetrahydrofuranthiocarboxylic acid or derivative thereof. World Intellectual Property Organization, WO2003037855 A1 2003-05-08 | Language: Japanese, Database: CAplus.