2-苯醌的合成方法

简介

2-苯醌的生物活性是多方面 的，如泻下、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿瘤作用等。2-苯醌主要通过可逆的氧化还原过程在生物体内起着重要的电子传递媒介作用，参与生物体内许多重要的氧化还原过程[1]。

合成

图1  2-苯醌的合成路线

方法一：将重铬酸四丁基铵（1.40 g，2 mmol）加入到溶解在20 cm3 CH2Cl2中的取代的对苯二酚（2 mol）中。将混合物回流7分钟。向混合物中加入20 cm3蒸馏水。用CH2Cl2（3 x 20 cm3）提取混合物。分离有机层。用MgSO4干燥有机层。蒸发溶剂。在TLC板上用色谱法纯化产物得到2-苯醌。合成路线如图1所示。

方法二：在管式反应器中进行所有实验，该反应器由316不锈钢管（3/8 in.，1.0 mm壁厚，120 mm长）制成，带有两个端部配件，提供5.7 mL的内部体积。将含有0.5 mmol邻苯二酚和1.0 mL H2O2溶液的1.0 mL邻苯二酚/邻苯二酚−碱溶液装入管式反应器中，充水量约为35%。密封反应器并浸入盐浴中，预热至所需温度。摇动反应器以提高混合内容物的效率。将反应器从盐浴中取出，立即用冷水冷却至室温。将反应器置于盐浴中。用氦气吹扫反应器进行所有实验。利用硅胶柱色谱法纯化产物得到2-苯醌。合成路线如图1所示[2]。

图2 2-苯醌的合成路线

在室温下进行催化氧化反应，为此制备各自铜（I）络合物在二氯甲烷中的500µm溶液，并加入50当量的外部底物和100当量的三乙胺。随后在环境温度下的氧化发现导致邻位醌的形成，如390-418nm范围内的吸收带所示。最后通过凝胶柱色谱纯化得到标题化合物2-苯醌。1H-NMR（400MHz，CDCl3）：BzQ：δH=7.54（t，2H，H-5，H-4），6.33（d，2H、H-6，H-3）ppm。13C-NMR（100.6 MHz，CD3Cl）：BzQ：δC=178.0（C-1，C-2），152.1（C-6，C-3），130.5（C-4，C-5）ppm。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]杨钟煜. 2-苯醌及其4种衍生物电化学捕获CO2机理及其产物分析[D]. 安徽大学, 2021.

[2]Lu, Xuefeng; Fan, Suhua; Wu, Jinhong; Jia, Xiaowei; Wang, Zhong-Sheng; et alControlling the Charge Transfer in D-A-D Chromophores Based on Pyrazine Derivatives. Journal of Organic Chemistry (2014), 79(14), 6480-6489 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.