L-3-溴苯丙氨酸的合成方法

简介

L-3-溴苯丙氨酸具有消炎、防止蛋白变性和聚集、高效保湿以及消除自由基的功能，因此也具有非常好的生物医药开发的潜力。其已经被尝试用于治疗多种炎症反应，如过敏性鼻炎、过敏性皮炎、慢性阻塞性肺病、急性咽喉炎以及炎症性肠炎。除此之外，L-3-溴苯丙氨酸还可以用于预防和治疗鳞状细胞癌病人放化疗过程中常出现的口腔黏膜炎。研究报道将L-3-溴苯丙氨酸应用于微生物燃料电池中。微生物燃料电池发电的同时能净化废水，十分环保，但废水的高盐环境会抑制微生物的生长，导致产电量降低[1]。据此，对L-3-溴苯丙氨酸进一步研究其在电池方面的其他应用拖宽其用途，将其开发成多种功能性材料。

合成

图1 L-3-溴苯丙氨酸的合成路线

将L-苯丙氨酸（5.0克，14.5 20毫摩尔）悬浮在1，4-二恶烷（75毫升）中的4M HCl中并搅拌16小时。过滤白色沉淀并用Et2O洗涤，得到白色固体的标题化合物（3.2克，89%），无需进一步纯化。 最终得到纯度为96%的L-3-溴苯丙氨酸，产率（3.2 g，89%）δH（CDCl3）8.32（2H，s），7.50-7.48（2H、m），7.34-7.29（2H），4.22（1H，t，J6.2 Hz），3.13-3.11（2H和m）。合成路线如图1所示[2]。

图2 L-3-溴苯丙氨酸的合成路线

将纯化的PAM（0.02 mg）加入到氨溶液（6 M，pH 10200μL）中的5 mM（E）-肉桂酸衍生物中。将反应混合物在30°C下培养24小时。取一份20μL。在99°C下加热5分钟使反应骤冷。加入40μL的2M氢氧化钠水溶液以去除过量的氨。将样品冷冻在液氮中。对样品进行冻干。将样品溶解在55μL的2M HClO4水溶液中。采用手性高效液相色谱法进行分析纯化得到标题化合物 L-3-溴苯丙氨酸。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 聂玉朋,徐建中,刘立明等. 大肠杆菌胞内 L-3-溴苯丙氨酸响应型启动子的筛选与表征 [J]. 中国酿造, 2023, 42 (10): 39-44.

[2]Szymanski, Wiktor; Wu, Bian; Weiner, Barbara; de Wildeman, Stefaan; Feringa, Ben L.; et al. Phenylalanine Aminomutase-Catalyzed Addition of Ammonia to Substituted Cinnamic Acids: A Route to Enantiopure α- and β-Amino Acids. Journal of Organic Chemistry (2009), 74(23), 9152-9157 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.