2-溴-3-甲基苯丙酮的一种制备方法

基本信息

2-溴-3-甲基苯丙酮，英文名称：2-bromo-3-methylpropiophenone，CAS号：1451-83-8，分子式：C₁₀H₁₁BrO，分子量：227.1，沸点：134-135°C(Press: 8 Torr)，密度：1.357±0.06 g/cm³(Predicted)，为酒红色液体。

合成方法

1、3′-甲基苯丙醇的制备

在上述格氏试剂的反应釜中，于冰浴下逐滴加入7.69 kg间甲基苯甲醛和四氢呋喃的混合液，控温在10℃以下。滴毕，常温下反应2h。将反应液减压蒸去四氢呋喃。在搅拌下逐滴加入7.9L工业盐酸和12.3L水的混合液（10％的盐酸溶液）猝灭反应，控温在10℃以下、反应液pH=7。收集有机相，用二氯甲烷萃取水相，合并有机相，过滤，浓缩有机层，得8.65kg淡黄色液体，即中间体3′-甲基苯丙醇。含量98%（HPLC），收率90%。

2、3′-甲基苯丙酮的制备

在装有机械搅拌，温度计和恒压滴液漏斗的50L四口反应釜中，加入24.8L 6mol/L的盐酸水溶液，于常温搅拌下快速加入11.1kg三氧化铬，得到红棕色液体。缓慢滴加8.7kg吡啶，滴毕，于搅拌下保温反应1.5h。所得黄色固体即为Pcc。将上述所得3′-甲基苯丙醇二氯甲烷溶液逐滴加入该反应釜中，40℃下反应3h。HPLC跟踪分析，确定反应完全。分液，收集有机层，用二氯甲烷萃取水相，合并有机层，减压收集溶剂，减压蒸馏，得到6.83kg淡黄色液体即为3′-甲基苯丙酮。含量98%（HPLC），总收率72%。

3、2-溴-3-甲基苯丙酮的制备

在装有电动搅拌的三口瓶中加入合成量的3-甲基苯丙酮和适量的溶剂苯。先滴加几滴溴并适当升温启动反应。移去热源，缓慢滴加溴，直到反应液呈红棕色，且瓶口有溴蒸气逸出，停止加溴。升温到50℃反应1h。用稀碱洗去多余的溴。蒸去溶剂，减压蒸馏收集得到2-溴-3-甲基苯丙酮。

参考文献

[1]黄朋勉,唐文娟,吴莹,等. 3-甲基苯丙酮的合成方法研究[J]. 精细化工中间体,2015,45(6):23-25.

[2]彭召林,赵海军,匡惠民.α-羟基-α-甲基苯丙酮的合成[J].湖南化工,1997(02):29-31.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.1997.02.008.