丁位壬内酯的一种合成方法

背景技术

丁位内酯类化合物是具有奶香、椰香、果香等香味的重要食品添加剂，广泛地应用于糖果、饮料、烘焙食品、糕点等食品中，也可以用于日化、烟用香精中。不同的丁位内酯类化合物具有不同的独特的香味。例如丁位辛内酯具有奶油、乳脂香味，丁位壬内酯具有奶油、椰子和桃子样的果香香气，丁位十二内酯具有强烈的奶油和果香香气。

虽然丁位内酯类化合物具有特殊的香气并且很多都天然存在，但由于天然含量少，无法满足市场日益增长的需求，目前人工合成已经成为主要的方法。目前丁位内酯类化合物的合成方法主要有两类。第一类：先制备5‑羟基羧酸,然后再分子内脱水环合；第二类：首先制备出α‑烷基环戊酮，然后再扩环成相应的丁位内酯，其中α‑烷基环戊酮的合成可采用将环戊酮转变为烯胺，再与卤代烃作用得到，也可采用将环戊酮与醛作用后，再氢化得到，而α‑烷基环戊酮的扩环，都是通过Baeyer‑Villiger法氧化得到。相比于丁位内酯类化合物合成的第二类方法，第一类方法由于制备5‑羟基羧酸步骤多，总收率更低，成本更高，因此目前工业化生产丁位内酯类化合物主要采取第二类方法。虽然第二类方法是目前工业化主流方案，但是目前也存在步骤较多，收率低，反应过程中需要使用氢气、硫酸、过氧乙酸等危险物料的居多缺点。因此开发一种新的路线来高收率地合成丁位辛内酯、丁位壬内酯、丁位十二内酯等丁位内酯类化合物具有重要的意义，本文将介绍合成丁位壬内酯的新方法。

合成方法

在手套箱氮气保护下，在单口玻璃烧瓶中加入金属前体醋酸钯Pd(OAc)₂(0.02mmol)以及配体IV‑1(0.025mmol)，然后加入5.0mL无水甲苯，室温条件下搅拌1h。然后依次将上述搅拌好的催化剂溶液、1 ,3‑丙酮二羧酸单酯I‑1(0.54mmol)、烯丙基类化合物II‑2 (0.45mmol)、10mL甲苯以及碳酸钾(2mmol)加入到高压反应釜中，然后将反应釜从手套箱中拿出放置于恒温油浴锅中。25℃搅拌反应10h(第一段)，然后在120℃温度下搅拌反应8h(第二段)。反应完毕，减压旋蒸，使用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到产品丁位壬内酯III‑2，收率97％。

参考文献

[1]万华化学集团股份有限公司. 一种丁位内酯类化合物的合成方法:CN202310008949.5[P]. 2023-05-30.