4-乙烯苯胺的应用

背景及概述^[1]

芳胺类化合物如4-乙烯苯胺是生产医药、染料、稳定剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂、显影剂、抗氧剂和石油添加剂等重要化工产品的中间体。目前主要的生产方法有硝基苯衍生物电解还原法、催化加氢法、铁粉还原法、生物发酵等。硝基苯衍生物电解还原法由于技术难度高，生产控制要求严格，且电耗大，我国尚未实现工业化；生物发酵工艺较绿色环保，但生产时间较长，效率有待提高，产物中存在大量的苯胺衍生物及少量的其他杂质，影响了此工艺生产效率及产品质量。铁粉还原法生产成本高，生产规模小，污染严重，多数国家已淘汰该法。催化加氢法在催化剂的作用下加氢还原得到苯氨衍生物，工艺简单，产品质量高，环境污染小，发展前景较为广阔。

制备 ^[1-2]

方法1：4-乙烯苯胺的合成如下：取1.60 g (28.00 mmol)还原铁粉于三口瓶中，加入 6 .00 mL水和0.20 mL浓盐酸后充分搅拌，用冰浴将温度降至0 ℃后，快速搅拌下缓慢加入 10 mL硝基苯乙烯(1.25 g，8.40 mmol)的乙醇溶液，保持冰浴反应8h，过滤除去铁粉并加水水解后用二氯甲烷萃取，有机层用无水Na2SO4干燥，旋转蒸馏除去溶剂，用硅胶过柱，洗脱 剂为石油醚/乙酸乙酯=5：1(v/v)，得浅黄色固体4-乙烯苯胺，产率70.0 %，熔点24~25 ℃，1H-NMR (CDCl3，ppm)： 7.21-7.23 (d，2H，Ar−H)，6.64(d，2H，Ar−H)，6.57-6.62 (q，1H，−CH=)，5.52-5.57 (d，1H，=CH2)，5.02-5.05 (d，1H，=CH2)，3.71(s，2H，− NH2)，13C-NMR (CDCl3，ppm)： 146.23，136.58，128.39，127.40，115.06，110.06。

方法2：在30mL装有聚四氟内衬的高压反应釜中，加入6mL H₂O、0.16g 4-硝基苯乙烯、0.1g还原的催化剂Pt-Sb/TiO₂，Pt的质量含量为0.5%，Sb与Pt的摩尔比为7.2：1，采用超声浸渍法负载Pt，反应前催化剂在H₂中450℃还原2h。拧紧反应釜，室温下用高纯N₂吹扫5min，排除反应釜内的空气。反应釜于50℃恒温水浴预热20min，充入4MPa H₂，开启搅拌，反应4h。将反应釜冷却降温，反应产物经甲苯萃取，用气相色谱分析。硝基苯乙烯转化率为97.3%，氨4-乙烯苯胺选择性为98.2%。

主要参考资料

[1] CN201711399525.7 一种含乙烯苯基和对乙烯苯酚基亚甲胺衍生物合镉的聚合配合物及其制备方法与用途

[2] CN201510155814.7 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法