双二苯基膦甲烷的合成方法

简介

有机膦配体双二苯基膦甲烷在许多领域已经广泛使用，还被充当过渡金属催化剂。双二苯基膦甲烷不仅促进了膦化合物的研究和应用，而且其在现代配位化学中起着重要作用[1]。

图1 双二苯基膦甲烷的合成路线

合成

图2 双二苯基膦甲烷的合成路线

在干燥的氮气气氛下，将4Å粉末状分子筛（1g）加入到含有无水DMF（12mL）的火焰干燥圆底烧瓶中。将2当量的CsOH（2.30mmol）加入烧瓶中，并搅拌10分钟。加入2当量的Ph2PH（2.30mol），随后将深橙色溶液搅拌1小时。加入1当量的二卤化物（1.15mmol），并将反应物搅拌表I中列出的每个条目的时间。通过TLC监测反应的进展。反应完成后，用二氯甲烷（3 x 50 mL）萃取产物，并用CsOH（20 mL）使脱气水呈微碱性。将有机层合并，用碱性脱气水（5 x 50 mL）洗涤，并用无水硫酸钠干燥。蒸发溶剂，然后从苯中重结晶，得到相应的产物双二苯基膦甲烷 ，产率为95%。合成路线如图2所示[2]。

图3 双二苯基膦甲烷的合成路线

在20°C下，向二苯基膦（12 mmol）的溶剂（20 ml）溶液中加入粉状碳酸钾（61 mmol），然后在剧烈搅拌下逐渐加入50%氢氧化钾（16 mmol）水溶液。在20-45°C下向混合物中滴加溶剂（5 ml）中的二卤代烷烃（6 mmol）。在40-45°C下加热1-2小时后，用水稀释混合物，滤出沉淀物得到标题化合物双二苯基膦甲烷，产率92%。合成路线如图3所示。

图4 双二苯基膦甲烷的合成路线

在20°C下，在搅拌下，向二苯基膦（24 mmol）在二甲基亚砜（15 ml）中的溶液中加入56%的氢氧化钾（33 mmol）水溶液，然后在25-50°C下滴加二卤代烷（13 mmol）的二甲基亚氧化物（5 ml）。在40-50°C下加热1-2小时后。用水稀释混合物并滤出沉淀物得到标题化合物双二苯基膦甲烷，产率86%。熔点：121-122°（C2H5OH）。合成路线如图4所示。

参考文献

[1] 刘应凡,孙雨安,谢冰等. 双二苯基膦甲烷及其铜(I)配合物的合成与表征 [J]. 郑州轻工业学院学报, 2004, (01): 6-7+13.

[2] Tsvetkov, E. N.; et al. A simple synthesis and some synthetic applications of substituted phosphide and phosphinite anions. Synthesis (1986), (3), 198-208.