双［4-(1,1-二甲基乙基)苯基］碘鎓与三氟甲磺酸的盐(1:1)的合成

基本信息

双［4-(1,1-二甲基乙基)苯基］碘鎓与三氟甲烷磺酸盐(1:1)，英文名：Bis(4-tert-butylphenyl)iodoniumtrifluoromethanesulfonate，CAS号：84563-54-2，分子量：542.394，分子式：C₂₁H₂₆F₃IO₃S，熔点：237℃(lit.)，为白色粉末，应储存在密闭阴凉干燥的环境处。

背景技术

高价碘化合物作为一种温和、无毒和选择性的有机合成试剂，近年来受到了广泛的关注。碘(V)试剂，如dessi-martin氧化和IBX，在天然产物的全合成中经常被用作醇部分的温和氧化剂。IBX还可以影响多种其他官能团的氧化转化。具有两个杂原子配体的碘(III)化合物，例如(二乙酰氧基碘)苯和碘基苯，用于醇、烯的氧化和羰基化合物的α-氧化。相反，具有两个碳配体的碘(III)试剂具有类似于金属(如Hg、Pb和Pd)的性质。并且可以用于类似于金属催化反应的反应途径。由于在有机合成中使用过渡金属存在成本、毒性和残留限度等缺点，最近对于这种类型的碘(III)参与反应的兴趣大大增加了，双［4-(1,1-二甲基乙基)苯基］碘鎓与三氟甲磺酸的盐(1:1)便是其中的一种对称二芳基碘鎓盐，在芳基化反应中，对称二芳基碘鎓盐通常优于不对称盐。

合成方法

将间氯过氧苯甲酸(65%活性氧化剂，66mg，0.26mmol)和1-叔丁基-3-碘苯(0.23mmol)溶于CH₂Cl₂(1ml)加至密封管中，再加入叔丁基苯(0.26mmol)，冷却至0℃，然后逐步加入TfOH(40-60μL，0.46-0.69mmol)，得到有色溶液。在室温下搅拌反应混合物2h，然后在真空下浓缩(低温反应时仍为冷态)。加入乙醚(1ml)，室温搅拌10min，沉淀出灰白色固体。为了确保完全沉淀，烧瓶在冰箱中保存至少30分钟，然后过滤掉固体，用乙醚洗涤，在真空下干燥，得到双［4-(1,1-二甲基乙基)苯基］碘鎓与三氟甲磺酸的盐(1:1)，收率78%。

参考文献

[1]Bielawski, M., Zhu, M., & Olofsson, B. (2007). Efficient and General One-Pot Synthesis of Diaryliodonium Triflates: Optimization, Scope and Limitations. Advanced Synthesis & Catalysis, 349(17-18), 2610–2618. doi:10.1002/adsc.200700373