法尼基丙酮的一种制备方法

背景技术

近年来，维生素E的需求在不断增加，异植物醇是合成维生素E和维生素K的重要原料，作为异植物醇的中间体法尼基丙酮需求量也逐年升高。而法尼基丙酮可根据不同的起始底物进行合成。传统的合成工艺主要以甲醛、丙酮等为原料进行逐步延长碳链，此方法缺点在于不够经济环保，且效率较低。CN105384615描述了用橙花叔醇在酸催化下合成法尼基丙酮，该方法后处理较为繁琐，需要经过蒸馏分离，且产率为88％左右。

如何获得高纯度的法尼基丙酮满足生产的需求，需要进一步改进。

合成方法

第一，铑催化制备法尼基丙酮酯

将α-法尼烯(10.3g，98％)置于500ml反应釜内，向体系内加入100mL乙醇、20mL去离子水、三苯基膦三间磺酸钠(600mg)和双(1 ,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑(I)(50mg)，加入乙酰乙酸乙酯加热至100℃，回流反应10h。静止分层过滤，将反应液减压浓缩，用乙酸乙酯萃取，减压蒸馏浓缩得到法尼基丙酮酯16.52g，通过上述气相色谱法测定法尼基丙酮酯产率为98.20％。

其中，法尼基丙酮酯的产量通过如下方法计算获得：法尼基丙酮酯的产率＝法尼基丙酮酯的积分面积/(法尼基丙酮酯的积分面积+其他化合物的积分面积)×100％

第二，法尼基丙酮酯发生脱羧反应制备法尼基丙酮

将法尼基丙酮酯置于500ml反应釜内，向体系内加入100mL二甲基亚砜、20mL去离子水和氯化锂(20g)，加热至180℃，反应15h。待反应液冷却至室温，静止分层过滤，将反应液减压浓缩，用乙酸乙酯萃取，减压蒸馏浓缩得到法尼基丙酮，通过上述气相色谱法测定的法尼基丙酮的产率为97.21％。

其中，法尼基丙酮的产率通过如下方法计算获得：法尼基丙酮的产率＝法尼基丙酮的积分面积/(法尼基丙酮的积分面积+其他化合物的积分面积)×100%

参考文献

[1] 武汉臻智生物科技有限公司. 法尼基丙酮及其制备方法:CN201910456872.1[P]. 2020-12-01.