3-氯甲基吡啶盐酸盐的一种合成方法

基本信息

3-氯甲基吡啶盐酸盐，英文名：3-Chloromethylpyridinehydrochloride，CAS号：6959-48-4，分子量：164.033，沸点：210℃ at 760 mmHg，分子式：C₆H₇Cl₂N，熔点137-143°C(lit.)，闪点：62℃，外观性状为白色至黄色粉末，于低温、通风、干燥、防火、与氧化剂和食品原料分开存放。

背景技术

3-氯甲基吡啶盐酸盐是广为应用的三药中间体之一，是各种农药、医药中间体、杀虫剂、除草剂、杀菌剂的重要化工原料。3-氯甲基吡啶盐酸盐的合成方法主要有3-甲基吡啶直接氯化法和烟酸衍生法。采用直接氯化法合成3-氯甲基吡啶盐酸盐，一方面难以控制氯化深度，无法使产物停留在一氯阶段，同时生成的一氯产物较为活泼，极容易偶联聚合生成高沸点焦油类物质。采用衍生法合成3-氯甲基吡啶盐酸盐，如专利CN105085377A方法所述，主要以烟酸为原料，经还原得到烟醇后，再进一步氯代，即可制得目标产物，一方面工艺路线复杂总收率相对较低，另一方面，以烟酸为原料，导致本合成路线成本较高，不适合工业化生产。

合成方法

(1)在250ml的烧瓶里加入3-甲基吡啶(18.6g，0.2mol)，水150ml，加热至80℃，分批加入高锰酸钾(66.36g，0.42mol)，维持温度在85-90℃加热搅拌30min，薄层色谱跟踪分析，待反应完全用2mol/l的盐酸将反应液的PH值调节为3，将反应液温度冷却至25℃抽滤制得3-吡啶甲酸。 

(2)3-吡啶甲酸与甲醇(12g，0 .26mol)在浓硫酸作用下生成3-吡啶甲酸甲酯。

(3)3-吡啶甲酸甲酯溶解在75mlTHF和75ml甲苯混合而成的溶剂中，0-5℃分批加入硼氢化钠(30.24g，0.8mol)和三氯化铝，加完继续反应3-4h，薄层色谱跟踪分析至反应完全得3-吡啶甲醇。

(4)2-吡啶甲醇后在甲醇溶液中与氯化亚砜(26.18g，0.22mol)反应，薄层色谱跟踪分析，待反应全部转化为2-氯甲基吡啶盐酸盐后停止反应，抽滤，得产品3-氯甲基吡啶盐酸盐26.2g，产率为80％(摩尔收率)。

参考文献

[1]常州传侑环保科技有限公司. 一种3-氯甲基吡啶盐酸盐的合成方法:CN201911181951.2[P]. 2020-04-24.