吐纳麝香的一种合成方法

背景技术

麝香是香料的重要品种，天然麝香资源少，价格昂贵，合成麝香的研究是人们关注的课题。合成麝香包括大环麝香化合物-硝基麝香化合物和多环麝香化合物。吐纳麝香是一种具有萘满骨架，有强烈麝香香气的多环麝香化合物，其分子式为C₁₈H₂₆O，无色或白色晶体，其中偕二甲基是具有强烈香气的重要因素。

吐纳麝香主要用于调和香料，广泛用于肥皂、化妆品、香水和浴油等。作为天然麝香的代用品，吐纳麝香合成方便，价格便宜，该产品沸点较高，具有留香持久的特点，同时吐纳麝香遇光不生色也不变色，因此它比大环麝香和硝基麝香具有更优越的生产条件和较高的经济价值。

吐纳麝香的合成主要分两步：一是由甲苯或对位取代的衍生物与烯、醇发生环化，生成中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(HMT)；二是 HMT乙酰化，利用傅氏酰基化反应，制备7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(吐纳麝香，AHMT)。

合成方法

1、环化

在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250毫升三颈瓶中，加入40g无水AlCl₃和45g二氯甲烷剧烈搅拌混合。将90g对伞花烃与50g 3,3-二甲基-1-丁烯的混合液置于滴液漏斗，冷水浴保持反应瓶内的温度为15~25℃，1.5h滴加完反应物，继续反应0.5h。反应后将混合物倒入冰水，用分液漏斗分离油层，分别用5%NaOH溶液、H₂O洗至中性，用无水K₂CO₃干燥。将有机层在常压下蒸出溶剂及副产物，减压蒸馏，收集100~120℃/399.9Pa馏分，粗产品在异丙醇中重结晶，得无色晶体52.9g，产率82.3%。

2、酰化

在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250m三颈瓶中加入16g无水FeCl₃和43g 1，2-二氯乙烷，搅拌使其充分混合。将20g HMT、9g乙酰氯和22g 1,2-二氯乙烷混合搅拌至完全溶解后，置于恒压滴液漏斗中。温度控制20~25℃，将反应混合液滴加于三颈瓶中。约45min滴加完毕，升温至40℃继续反应30min后将其立即倒入冰水中，分离油层，用5%NaOH 溶液、水洗至中性，用无水K₂CO₃干燥，得79g红褐色液体。将其在常压下蒸出溶剂，减压蒸馏，收集130~150℃/26.66Pa馏分，冷却得吐纳麝香为白色晶体19.5g，产率81.4%。

参考文献

[1]陈煦,王宝丰,杨恩翠,等. 吐纳麝香的合成[J]. 精细石油化工,2000(2):28-30. DOI:10.3969/j.issn.1003-9384.2000.02.009.