4-溴代联苯的制备

背景及概述

4-溴代联苯是一种化学物质，分子量是233.12。中文同义词有：4-溴-1,1’-联苯;4-溴联苯；4-溴双苯。

物理化学性质

4-溴代联苯为固体状物质，m.p.90～92℃，b.p.310℃，从乙醇中析出的4-溴代联苯为无色片状结晶，有特殊气味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、乙酸、二硫化碳、丙酮和四氯化碳。

用途

4-溴代联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。由对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯,然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物。超高效杀鼠剂溴敌隆和大隆就是以对溴联苯为起始原料合成的。

生产方法

本文开发的新工艺采用定位催化剂定向催化联苯的溴化反应，并使用价廉的氯气替代一部分价昂的液溴，而且可以自由控制反应的发生和停止粗产品经减压精馏和重结晶，4-溴代联苯含量≥98％[1]。

图1 4-溴代联苯合成反应式

实验操作：

方法一、

搅拌下将205 g联苯溶于500 ml二氯乙烷中，加20 g固体粉末状催化剂。降温至0℃，加83 g溴素，此时反应物呈深红色。然后。-5℃下以平缓的速度开始加氯气，随着氯气不新递入，反应物颜色逐渐变浅。取样GC监控，当转化率达到控制指标时，停止反应，过滤，滤液浓缩后精馏，乙醇重结晶制得4-溴代联苯。

方法二、

由对溴苯胺经下述反应而得。将水、对溴苯胺和浓盐酸一起冷却，保持在0-5℃慢慢加入亚硝酸钠水溶液，进行重氮化至淀粉碘化钾试纸呈蓝色，滤出澄清的重氮液。将苯加入重氮液，在5-10℃搅拌半小时，同时慢慢滴加氢氧化钠溶液，加完后继续搅拌3h，再在室温下搅拌45h。分出苯层，用水洗涤，蒸出苯后进行减压蒸馏，收集170-175℃（1.06kPa）馏分，用乙醇重结晶，得熔点90℃的4-溴代联苯成品。

参考文献

[1]Perez; Sestelo; Sarandeses Journal of the American Chemical Society, 2001 , vol. 123, # 18 p. 4155 - 4160