3-氟苯磺酰氯的一种制备方法

基本信息

3-氟苯磺酰氯，英文名：3-Fluorobenzenesulfonyl chloride，CAS号：701-27-9，分子量：194.611，密度：1.5±0.1g/cm³，沸点245.4±13.0°C at 760 mmHg，分子式：C₆H₄ClFO₂S，熔点：7°C， 蒸汽压：0.0±0.5 mmHg at 25°C，透明无色至黄色-橙色液体，应存放在充有干爽惰性气体的容器内，并放在阴凉，干爽处。储存的地方必须上锁，钥匙必须交给技术专家和他们的助手保管。避免湿气和水分。储存的地方远离水源，切勿与碱金属存放在一起。

背景技术

3-氟苯磺酰氯作为有机磺酰氯，是一种有机合成中非常重要的保护剂，也是制备磺酸、磺胺和磺酸盐的有用前体。此外，它在工业上是制造弹性体、药品、染料、洗涤剂、离子交换树脂、除草剂等的重要组成部分。3-氟苯磺酰氯通常是用氯水溶液将硫醇和二硫化物氧化氯化而制得的。文献中有许多方法可以使用各种试剂如SOCl₂-H₂O₂, POCl₃-H₂O₂,TiCl₄-H₂O₂和Me₃SiCl-KNO₃来完成该反应。其它制备磺酰氯的重要方法包括用2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和亚硫酰氯、三氯乙腈-三苯基膦等试剂对氟苯磺酸进行氯化反应，以上大多数反应使用有毒和高腐蚀性的试剂。这些方法至少有一个或多个缺点，如反应条件剧烈，形成副产物，反应时间长，分离纯产物的后处理程序繁琐。因此，开发一种更温和和实用的合成3-氟苯磺酰氯的方法是非常必要的。

合成方法

将3-氟苯硫酚(3.4mmol)、过硫酸氢钾(8.6mmol)， KCl (3.4mmol)，水(10mL)加至圆底烧瓶中，在室温下搅拌反应。这反应伴随着轻微放热，反应的温度逐渐上升至45℃。用TLC监控反应，反应完成后，反应液用乙酸乙酯(4 ×5ml)进行萃取。分液后，合并有机层，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，在减压下浓缩。所得油状产物经正相柱层析分离纯化(硅胶60-120目，正己烷)，收集产物组分，浓缩得到3-氟苯磺酰氯为透明的黄色液体，收率达92%。

参考文献

[1]Madabhushi, S., Jillella, R., Sriramoju, V., & Singh, R. (2014). Oxyhalogenation of thiols and disulfides into sulfonyl chlorides/bromides using oxone-KX (X = Cl or Br) in water. Green Chem., 16(6), 3125–3131.