4-阿基苯甲酯的合成与纯化

介绍

4-阿基苯甲酯，又被称为对氨基偶氮苯、4‑氨基偶氮苯、对苯基偶氮胺，是一种偶氮类染料中间体，曾广泛用于酸性染料、分散染料的生产。工业级产品为微带灰色的结晶或粉末，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和油类。

4-阿基苯甲酯作为一种具有致癌作用的芳香胺类化合物，多年来，一直是国内外检测行业公认的限用物质。由于其结构的特殊性，在传统的检测方法条件下，其结构中的偶氮键能够断裂，产生苯胺和对苯二胺两种非致癌芳香胺，从而难以检测到目标物质[2]。

图一 4-阿基苯甲酯

合成

邵旭升等人[1]提出一种合成4-阿基苯甲酯的方法。具体步骤为：称取0.75g (5.0mmol)亚硝基苯装入25mL茄子形瓶中，加入10mL冰醋酸溶解;取0.54g (5.0mmol)对苯二胺入反应瓶，室温搅拌反应12h。反应结束后，将反应溶液倒入乙酸乙酯中，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，分离。有机相在无水硫酸钠上干燥，用吸力过滤。滤液用适量硅胶旋干，柱层析，石油醚:乙酸乙酯= 10:1 (v:v)洗脱。旋转干燥得到橙黄色的固体。4-阿基苯甲酯的收率为30%[1]。

图二 4-阿基苯甲酯的合成

纯化

贾伟青等人[2]提出一种纯化4-阿基苯甲酯的方法。具体步骤为：

(1)称取工业级对氨基偶氮5kg, 加入2‑5kg盐酸，加入3‑5升蒸馏水，搅拌5‑10分钟，抽滤、收集沉淀，再加入少量蒸馏水，搅拌5‑10分钟，抽滤、收集沉淀，再加入少量蒸馏水，搅拌洗涤一次。

(2）将水洗后的对氨基偶氮苯盐酸盐结晶加入到60‑80℃的纯水中，搅拌下加入3‑4 kg的40% 氢氧化钠水溶液，中和到pH9‑10，冷却，析出对氨基偶氮苯结晶，过滤、收集结晶。

(3)将收集到结晶用一定量的热乙醇溶解。加入少量活性炭，搅拌5‑10分钟，趁热过滤，观察滤液的颜色，如果颜色合格，即可将滤液降温冷却，析出结晶，如果滤液的颜色过深或发黑，必须进行二次脱色，一次重结晶只可得到含量为98%的对氨基偶氮苯。

(4)为了得到更高含量的对氨基偶氮苯，需要再采取二次乙醇重结晶法，于60‑80oC干燥、即可得到99‑99.5%的纯品。

参考文献

[1]邵旭升,李忠,徐琪等. 偶氮芳基脲类衍生物及其制备方法和应用[P]. 上海市：CN111217722A,2020-06-02.

[2]贾伟青,赵鹏,张文雯. 一种对氨基偶氮苯标准品制备方法[P]. 天津市：CN112595796B,2023-05-16.