炔螨特的改进合成

引言

炔螨特又名克螨特，它是一种高效、低毒、广谱、持效期长的有机硫杀螨剂，可以有效防治螨类危害，具有防治效果好、成本低、不易产生抗药性等优点。炔螨特即可单独使用，也可与哒螨酮、三氯杀螨醇复配使用。克螨特的合成路线如下：采用对叔丁基苯酚与环氧环己烷在碱催化作用下反应，再脱除过量的环氧环己烷，制得2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇；然后与氯化亚砜反应，再脱除过量的氯化亚砜，得到2-(4-叔丁基苯氧基)环己基氯亚硫酸酯；最后在过量缚酸剂的条件下与丙炔醇反应，再脱除体系中的溶剂，即得到炔螨特原油。

我们在添加助剂、低压除去溶剂、洗涤中间体等许多方面都做了改进，以对叔丁基苯酚和环氧环已烷作为起始原料，经过优化，使得炔螨特中杂质和残留溶剂的含量大大降低，使总反应收率和炔螨特含量大大提高，使得产品炔螨特含量>92％。

合成方法

1、2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇的合成

在250mL四口瓶中，加入对叔丁基苯酚100g(99%，0.66mol) 和环氧环己烷75.9g(99%，0.77mol)，加热至溶解，然后加入氢氧化钾0.07mol和甲苯6ml，于105~108℃保温反应8h。保温结束后在高真空、108~115℃温度下使用氮气鼓泡，彻底脱净残余的环氧环已烷。再降温至80℃，加入100ml甲苯于分液漏斗中，加入100ml5%碱水溶液洗涤分离，然后将油层再用蒸馏水100ml洗涤分离，重复3~4次，洗至中性，在高真空、80~120℃条件下脱净甲苯，降至室温得到白色硬脆固体2-(4 -叔丁基苯氧基)环己醇，即中间体含量98.7%，收率98.5%。

2、2-(4-叔丁基苯氧基)环己基氯亚硫酸酯的制备

在500ml四口瓶中，加入140mL甲苯和氯化亚砜54.7g(99%，0.46mol)，降温至冰水浴中，然后分批加入100g中间体2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇(98.7%，0.40mol)，并搅拌反应4.5h，低温静置15h，保温结束后，加入35ml二氯甲烷，抽真空，于24~28℃通氮气鼓泡条件下脱去稍过量的氯化亚砜，得到金黄色液体127.0g，即为2-(4-叔丁基苯氧基)环己基氯亚硫酸酯。

3、炔螨特原药的合成

在250mL四口瓶中，加入40mL甲苯，25g三乙胺和11.3g丙炔醇(99%，0.20mol)，抽真空充氮气，搅拌降温至0℃，开始滴加2-(4-叔丁基苯氧基)环己基氯亚硫酸酯60.0g，1.5h滴加完毕，结束后在4~8℃保温反应3h。保温结束后将物料加稀醋酸中和三乙胺，然后水洗3次至油相和水相的pH≈7。抽真空，脱净溶剂甲苯，得到金黄色粘稠炔螨特原油60.8g，其含量>92%。

参考文献

[1]李伟男,薛兆民. 炔螨特的合成研究[J]. 山东教育学院学报,2009,24(5):77-79. DOI:10.3969/j.issn.1008-2816.2009.05.023.