2-甲氧基苯甲醇的合成

介绍

2-甲氧基苯甲醇，又被称为邻甲氧基苯甲醇，分子式为C8H10O2，外观为无色至浅黄色液体。由于含有，它可以与带有羧酸基团的化合物发生酯化反应，生成相应的酯。

图一 2-甲氧基苯甲醇

合成

种合成方法[1]的步骤：在惰性气体N2气氛下，经过脱水脱氧处理后向反应瓶中加入2 -甲氧基苯甲酸(76.2 mg， 0.5 mmol)，用于加入液体硼烷(290 μl， 2 mmol)，室温下反应12小时，反应后取出手套箱，以三甲氧基苯(84.23 mg， 0.5 mmol)为内标，用CDCl3进行溶解，搅拌10分钟，取样，用核磁共振。计算1h，2-甲氧基苯甲醇产率为99%。

图二 2-甲氧基苯甲醇的合成

第二种合成方法，种步骤：在干燥燃烧的施伦克管中，氩气下，在乙醇(0.5 M)中加入醛或烯酮(1等量)和甲酸钾(5等量)，然后加入铁络合物 (2 mol%)和三甲胺-氧化物(2.5 mol%)。在45~60℃下加热24小时，冷却至室温后，用饱和碳酸氢钠水溶液水解反应混合物，用乙酸乙酯提取三次。有机相在MgSO4上干燥，过滤，溶剂在真空中蒸发，得到粗产物，用闪蒸色谱法纯化，得到2-甲氧基苯甲醇。

第二种合成步骤[2]：将1a (196 mg， 1 mmol)和1%Pd/Ni双金属催化剂(60 mg， 30 wt %)在MeOH (10 mL)中混合，在室温和常压下(在常压加氢装置上)在h2下搅拌，直到氢的吸收停止(3.5 h)。用磁性搅拌棒除去催化剂后，溶液在蒸发器中蒸发，得到产物2-甲氧基苯甲醇

第三种合成步骤[3]：在装有磁力搅拌器的圆底烧瓶(10ml)中，制备含苯甲醛(0.106 g， 1mmol)的CH3CN溶液(3ml)。加入络合还原剂(0.1 g，0.5 mmol)，室温搅拌。TLC监测反应过程(洗脱液);己烷/层:9/1)。反应1 min内完成后，加入5% HCl (5 mL)溶液搅拌5 min，用CH2Cl2 (3 × 10 mL)萃取，在无水硫酸钠上干燥。将溶剂蒸发，用(己烷/乙酸乙酯:9/1)洗脱液在硅胶(0.015-0.040mm)上进行短柱层析，得到2-甲氧基苯甲醇(0.105 g，收率98%)。

图三 2-甲氧基苯甲醇的合成2

参考文献

[1]薛明强,徐晓娟,颜丹丹等. 一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法[P]. 江苏省：CN109574808A,2019-04-05.

[2]Sébastien C ,Daouda N ,Gaignard Q G , et al. Iron-catalyzed chemoselective hydride transfer reactions[J]. Tetrahedron,2021,90.

[3]Liu C ,Bao H ,Wang D , et al. Highly chemoselective hydrogenation of active benzaldehydes to benzyl alcohols catalyzed by bimetallic nanoparticles[J]. Tetrahedron Letters,2015,56(46).