巴豆酸甲酯的合成

介绍

巴豆酸甲酯，化学式为C5H8O2，有顺反两种异构体，一般情况下指反式巴豆酸甲酯，为无色液体，不溶于水，可与乙醇、乙醚混溶，可以用作有机合成中间体和香料，还可以用作溶剂。需要注意的是，巴豆酸甲酯具有一定的毒性，特别是其母体化合物巴豆素是一种强烈的毒药。因此，在使用巴豆酸甲酯或接触巴豆酸甲酯制品时，必须小心遵循安全操作指南，并避免接触皮肤、眼睛和口腔。

图一 巴豆酸甲酯

合成

具体的合成步骤如下：将3ml Ni(CO)4与200ml含有0.4 wt.-% h2o的CH3OH放入容量为1l的反应容器中，该反应容器配有搅拌器、2个下降漏斗、冷凝器和进气管。为了测量pH值，在容器中设置有单棒电极形式的玻璃电极，以3.5倍摩尔的KCl水溶液作为导电盐溶液。容器中充满了一氧化碳，压力为1.8 at。在60℃的温度下，加入几滴甲基化钠，pH值为9.9。然后，在强烈搅拌的情况下，在一小时内，一滴一滴地加入76.5 g (1mol)氯丙烯和100 ml CH3OH，同时，从另一个配比系统中加入270 g 20 wt.%的甲醇甲基化钠溶液，其中含有0.9 wt.%的NaOH，其pH变化不超过0.2个单位。在反应过程中，一氧化碳的比例使压力维持在1.8个大气压。各组分加入完毕后，在60℃、pH 9.9条件下继续搅拌1小时，冷却至室温，加入少量SO4硫酸氢酸。通过过滤除去沉淀的无机盐，蒸馏反应溶液。在95.5%的烯丙氯转化下，蒸馏得到86 g巴豆酸甲酯(收率90%)，少量巴豆酸甲酯呈顺式异构体形式;乙烯基乙酸甲酯2.7 g(产率3%)和β-甲氧基丁酸甲酯6 g(产率5%)。

图二 巴豆酸甲酯的合成

储存

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房温度30℃为适宜温度。严格密封包装，隔绝空气。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。不宜大量储存或久存。

参考文献

[1](DE) U P(DE) H R(DE) W V. Method of preparing {60 ,{62 -unsaturated carboxylic acid esters[P]. ：US4156785,1979-5-29.