乙酰基二茂铁的合成方法

乙酰基二茂铁，英文名为Acetylferrocene，常温常压下为橘黄色固体粉末。乙酰基二茂铁是一种二茂铁衍生物，可在三氯化铝的作用下由二茂铁和乙酰氯制备得到，常用作有机合成与医药化学中间体多用于二茂铁类有机配体的制备，在有机合成方法学基础研究中有着较好的应用。例如它可用于手性二茂铁配体JosiPhos的合成过程中。

性质

乙酰基二茂铁的化学转化活性主要集中于其结构中的酮羰基单元，可用作二茂铁类有机功能分子的合成起始原料。二茂铁上的羰基单元可在还原剂硼氢化锂的作用下转为相应的醇类衍生物，此外羰基单元也容易和金属有机试剂例如格式试剂发生亲核加成反应。

合成方法

图1 乙酰基二茂铁的合成路线

在一个干燥的反应器中制备3-5 毫摩尔二茂铁在二氯甲烷（DCM）或二氯乙烷（DCE）中的溶液（3-5 毫升）。然后将1 个当量的酰基氯和 1 个当量的氯化铝在二氯甲烷或二氯乙烷中的溶液 （3-5 mL）转移到二茂铁溶液中。将两种液体混合后会生成浓紫色或蓝色混合物，所得的反应混合物在室温下剧烈搅拌反应 30-60 分钟后停止反应。向反应混合物中加入等量的水，分离有机相并用甲基叔丁基醚 (MTBE) 萃取水相。合并所有的有机相并将其在无水硫酸钠上进行干燥处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩。用硅胶（230-400 目）柱色谱法纯化粗产品（红色至橙色固体）（用环己烷-苯梯度洗脱）即可得到目标产品。[1]

化学应用

乙酰基二茂铁是一种常用的有机合成中间体，广泛地应用于有机合成方法学基础研究过程中。在有机化学基础研究中该物质常用于二茂铁类型的有机配体的骨架构建和结构修饰。例如它可用于二茂铁手性配体JosiPhos的合成过程中。

参考文献

[1] Garcia-Barrantes, Pedro M.; et al European Journal of Medicinal Chemistry (2013), 70, 548-557.