亚硫酸亚乙酯的一种制备方法

基本信息

亚硫酸亚乙酯，英文名称Glycol sulfite，CAS号：3741-38-6，分子式：C₂H₄O₃S，分子量：108.12，熔点：-11°C，沸点：159.1°C(lit.)，密度：1.426g/mL at 25°C(lit.)，为无色液体，常作为锂离子电池电解质的有机溶剂，又可作为锂离子电池电解液的添加剂。

背景技术

亚硫酸亚乙酯是一种有机合成原料，并可以用作锂二次电池电解质的溶剂或添加剂。目前，生产亚硫酸亚乙酯的方法主要有以下几种:

(1)用环氧乙烷与二氧化硫反应的方法制备亚硫酸亚乙酯，该法安全性较差，对设备及操作要求很高;

(2)用乙二醇与氯化亚砜反应的方法制备亚硫酸亚乙酯，该法虽然成本低，但氯化亚砜毒性大，反应生成大量的酸性气体，后处理提纯较困难，通常氯乙醇等杂质的含量很高;

(3)用聚乙二醇亚硫酸酯解聚的方法制备亚硫酸亚乙酯，该法不太实用;

(4)用乙二醇与亚硫酸二甲酯反应的方法制备亚硫酸亚乙酯，该法如果没有催化剂的存在，虽也可进行，但反应时间需要很长，而且反应进行地很不彻底。

以上方法生产的亚硫酸亚乙酯含有大量的杂质。而这种亚硫酸亚乙酯不适合于用作锂二次电池电解质的溶剂或添加剂，它们会影响电解质的储存稳定性。

合成方法

在装有搅拌器、分馏柱、温度计的2000毫升三口瓶中，加入1100g(10mol)亚硫酸二甲酯与620g(10mol)乙二醇，以及8.6g对甲苯磺酸，加热至70℃开始反应，通过分馏的方法，不断地移走反应生成的甲醇，在反应过程中，逐步地提高反应的温度，当反应体系的温度达到170℃以上，而且不再有甲醇蒸出时，表明反应已进行完全。最后分馏提纯得到的产物，提取172-173℃的馏分，即为产品亚硫酸亚乙酯。产量 970g，纯度99%(HPLC)。

参考文献

[1]中国科学院福建物质结构研究所. 一种制备亚硫酸亚乙酯的方法:CN200510006908.4[P]. 2006-07-19.