4-甲苯硫酚的一种制备方法

背景技术

烷基取代苯硫酚类化合物是一类重要的有机合成中间体，可用于医药、农药、助剂等多种化学品制备，这一类化学品的制备及工艺开发一直是硫酚类化合物的研究热点。有报道的烷基取代苯硫酚类化合物的合成方法有二硫化合物还原裂解，卤代烷基苯转化，以及芳磺酸（酰氯）还原，这些方法工艺复杂，不易控制，操作周期长，污染严重等。目前，部分烷基取代苯磺酸还原制备相应硫酚已经工业化，如乙基苯硫酚、异丙基苯硫酚、叔丁基取代苯硫酚，但是4-甲苯硫酚由于甲基位阻小，导致副产物含量高、分离困难、产品收率低，一直制约着其工业化。

自上世纪三十年代Adams和Marvel首次合成苯硫酚以来，关于其性质和取代基苯硫酚的制备逐渐受到研究者的重视。在所有取代基苯硫酚化合中，4-甲苯硫酚具有很高的应用价值，国内外学者对其制备方法做了大量的研究。主要包括：卤代烷基苯的转化、芳磺酸芳磺酰氯的还原、二硫化合物的裂解等方法。

合成方法

1、对甲基苯磺酸的合成

在带有机械搅拌以及温度计的四口烧瓶中加入甲苯9.24g（0.1mol），冰水浴冷却至6℃以下。用恒压漏斗缓慢滴加11.65g（0.1mol）氯磺酸，维持磺化温度在8-10℃之间。氯磺酸滴加完毕后继续搅拌30min停止反应。 

2、对甲基苯磺酰氯的合成

在带有机械搅拌以及温度计的四口烧瓶中加入甲苯9.24g（0.1mol），冰水浴冷却至6℃以下。用恒压漏斗缓慢滴加一步氯磺酸11.65g（0.1mol），维持磺化温度在8-10℃之 间。一步酸加完后，继续滴加二步酸24.46g（0.21mol），保持温度在20℃左右作用 2小时。

3、4-甲苯硫酚的合成

向装有机械搅拌、温度计的250mL四口瓶中加入水100mL，强力搅拌下加入22.4g 还原铁粉。先快后慢滴加对甲苯磺酰氯反应液，保持温度在80℃反应4小时。然后加入50mL水开始蒸馏。用不低于45℃恒温循环水做冷凝液，烧杯接收馏出液，无水硫酸钠干燥，4-甲苯硫酚熔点：43℃~45℃，无色透明固体，有难闻气味，粗品收率62.8%。

参考文献

[1]杨树勋. 对甲基苯硫酚的制备及其工业化研究[D]. 天津:天津理工大学,2016. DOI:10.7666/d.D819542.