2，6-二溴苯胺的制备及应用

发布日期:2023/9/8 9:05:18

背景及概述

2，6-二溴苯胺是一种有机合成原料，主要用于染料.

制备

2，6-二溴苯胺的合成需要溴化，溴化反应在合成药物、农药、染料和高分子等方面有着广泛的应用。溴化又是制备某些药物中间体的一种方法。溴化与氯化既相似又不同。溴化反应空间效应更明显，C-Br键的键能(2219kJ/mol)比C-Cl键的键能(287.9kJ/mol)小·同时发生C-Br键断裂的可逆过程，尤其可能生成几种溴化异构体。它比合成单一的2，4，6-三溴苯胺难所以选用必要的原料和反应条件在溴化过程中非常重要[1]。

图1 2，6-二溴苯胺的合成反应式.png

图1 2，6-二溴苯胺的合成反应式

实验操作：

方法一、

在装有温度计、搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的1000mL的四口烧瓶中，加入磺胺10g(0.058 mol)，加水900mL·加热使其溶解。然后升温60~95℃。缓慢滴加溴水10.3g(0.064mol)·待溴水加完后继续反应45~80min·同时加入H2O2将反应中生成的HBr氧化为Br2，继续参与溴化反应减压蒸发、过滤、洗涤，干燥后用 70%~75%的H2SO4水解待温度升至160℃时用高压蒸汽将产品带出水解时间为2~5h，水解后用水蒸汽蒸馏，再用70%乙醇重结晶粗产品得到无色长针状产物2，6-二溴苯胺。收率最高可达66.38%。

方法二、

3，5-二溴-4-氨基苯磺酸钡的制备

将173g(1.0mol)对氨基苯磺酸和400ml蒸馏水加入反应瓶，再加入158g(0.50mol)Ba(OH)2·8H2O，于室温搅拌0.5h，反应后溶液的pH值为7左右。升温至50℃，同时滴加328g(2.0mol)50%氢溴酸和227g(2.0mol)30%双氧水，约2h滴毕。然后在50℃~55℃继续搅拌反应1h。冷至常温，过滤，洗涤，于80℃下烘干，得3，5-二溴-4-氨基苯磺酸钡，白色固体359 g mp>300℃，收率90%。

2，6-二溴苯胺的制备

反应瓶中投入70%硫酸245g加入399g(0.5mol)3，5-二溴-4-氨基苯磺酸钡，升温至168℃，反应3h。反应结束后，进行水蒸汽蒸馏，得2，6-二溴苯胺的蜡状固体，约223g， mp 81℃~84℃。将粗品投入反应瓶中，加入1500ml70%乙醇重结晶，得纯2，6-二溴苯胺，白色固体，201gmp86℃~87℃(文献[]87℃~88℃)，收率80%，经气相色谱分析含量>98.5%。