4－氨基二苯醚的合成工艺研究

背景及概述

4－氨基二苯醚 (4－aminobiphenyl ether，CAS139－59－3) 是一种重要的染料和医药中间体，外观为灰色颗粒状固体。4－ 氨基二苯醚通常采用 4－ 硝基二苯醚为原料通过还原反应进行制备。苯环上的硝基还原可以通过经典的铁粉还原法实现，但该方法环保问题较为突出，不适合进行大规模的工业生产。因此，开发出一条绿色安全，产品质量高的工艺路线，对满足行业内需求十分重要。

制备

本文以苯酚和对硝基氯苯为原料，先通过威廉姆森成醚反应制备 4－ 硝基二苯醚，再采用催化加氢法代替铁粉还原法进行 4－ 氨基二苯醚的制备。通过大量的条件实验，确定了反应条件，4－ 氨基二苯醚的总收率 95%以上，产品的含量大于 99%[1]。

图1 4－氨基二苯醚的合成反应式

实验操作：

将 42 g (0. 19 mol) 4－ 硝基二苯醚、0. 084 g(0. 2%) Pd/C 催化剂和250 mL 甲醇投入500 mL 高压釜，闭合高压釜。用氢气置换三次后，充入 1. 0MPa 氢气。将温度设定为 95 ℃，开始搅拌升温，搅拌轴套通循环冷却水。反应前期耗氢速度较快，大约 0. 5 h 左右压力降至 0. 5～0. 6 MPa，然后补充氢气压力至 1. 0 MPa。重复该操作 4～5 次后，耗氢速度明显放缓，此后当压力降至 0. 8 MPa 时，即补充一次氢气，重复两次后继续反应 4 h，还原反应基本完成。

用真空泵将物料吸出，过滤回收催化剂，脱溶，得到4－氨基二苯醚湿品，干燥后最终产品 35 g，收率96.8%，产品的含量为99.4% (GC 归一含量)。

总结

本文介绍了 4－ 氨基二苯醚的一种新合成工艺，该工艺与传统的铁粉还原工艺相比，具有清洁、高效、环保压力小等优势。以对硝基氯苯和苯酚为原料，经成醚反应和加氢还原反应两步制备 4－ 氨基二苯醚，产品的总收率为 95. 4%，含量 99. 4%。并且从反应溶剂、物料配比、反应温度、反应压力和催化剂用量等实验条件出发，对该工艺进行了优化，

参考文献

[1]北京大学深圳研究院． 二芳醚类化合物及其制备方法和应用:CN109134336［P］． 2019－01－04．