双三甲基硅氧基甲基硅烷的一种制备方法

背景技术

目前，双三甲基硅氧基甲基硅烷(MDHM)，又称1 ,1 ,1 ,3 ,5 ,5 ,5-七甲基三硅氧烷，是合成三硅氧烷表面活性剂的重要中间体，含有活泼的Si-H键，与端烯丙基聚醚硅氢加成合成三硅氧基表面活性剂。目前合成 MDHM的方法主要有氯硅烷水解，环硅氧烷开环聚合，高含氢硅油调聚法，具体如下：CN200710067475公开了以三甲基一氯硅烷和一甲基含氢二氯硅烷水解制备MDHM， 但是会产生大量废水，产物中含有大量环体，MDHM收率也不高，在20％-25％左右。CN201010170277采用以六甲基二硅氧烷和高含氢硅油为原料，离子交换树脂为催化剂，固定床连续化制备MDHM，该方法无“三废”排放，工艺简单，且催化剂可再生，但后续产物复杂，产品收率低，高含氢硅油的单程转化率为32％，提纯成本较高。CN201410104470公开了以高含氢硅油和六甲基二硅氧烷为原料，一种固体超强酸为催化剂制备MDHM，然后进行精馏提纯，但是该催化剂制作成本较高，不利于工业化。CN201610087263公开了以高含氢硅油和六甲基二硅氧烷为原料，以浓硫酸为催化剂，制备MDHM，该方法同样存在产物选择性低，同时会产生大量废水。但是，无论上述哪种方法，在MDHM的合成过程中，由于产物的选择性普遍偏低，后续的分离提存变得非常复杂，这是制约三硅氧烷表面活性剂行业发展的瓶颈问题；因此，MDHM合成工艺的改进及产率的提高具有非常重要的意义。

制备方法

将一甲基二烷氧基硅烷、三甲基硅醇和催化剂按投料比(摩尔比)1:1.2:0.0003混合，其中，一甲基二烷氧基硅烷为一甲基二甲氧基硅烷及一甲基二乙氧基硅烷的混合物，催化剂为钛酸四丁酯及辛酸亚锡，两者的摩尔比为1：1；将上述混合物加入带有机械搅拌、温 度计和回流管的反应器中。其中，一甲基二烷氧基硅烷经过脱水处理，三甲基硅醇采用滴加的模式加入反应体系 ,且滴加时间为2h。搅拌下升温，控制反应温度在40℃下反应6h，对所述合成的液通过常压精馏，顶温控制在80℃蒸出乙醇，然后升温至100℃蒸出三甲基硅醇， 然后温度降低到78℃，控制真空压力在-0.096MPa下，蒸出双三甲基硅氧基甲基硅烷，纯度99 .9％，收率98％。

参考文献

[1]浙江新安化工集团股份有限公司. 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷及制备方法:CN202010342968.8[P]. 2020-07-24.