二苯基环己基膦的一种制备方法

基本信息

二苯基环己基膦，CAS号：6372-42-5，分子式：C₁₈H₂₁P，分子量：268.34，沸点：374.0±11.0°C at 760 mmHg，熔点：58-62°C(lit.)，闪点：189.4±25.6 °C，LogP：6.38，为白色至淡黄色晶体粉末，常温常压下稳定，避光，阴凉干燥处，密封保存。二苯基环己基膦是一种生物化学试剂，可作为生物材料或有机化合物用于生命科学相关研究。

背景技术

烷基芳基膦作为一种磷配体，被广泛应用于金属有机化学、配位化学和不对称化学等领域（参考文献：Jun-An Ma. Chem. Soc. Rev. 2006，35，630-636. 4. Sylvain Juge. Phosphorus，Sulfur，Silicon. Rel. Elem. 190，600-611.）。已公开的烷基芳基膦是通过烷基格氏试剂与二苯基氯化膦的反应来制备，反应方程式如下：

该方法反应条件苛刻、原料二苯基氯化膦活泼、难易储存、操作繁琐、产率较低。因此开发原料来源方便、反应条件温和、操作简便、普适性好的制备烷基芳基膦的合成方法尤为重要。

制备方法

一、环己基二苯基氧膦的合成

(1）在反应瓶中加入环己基甲酸（136mg , 1mmol )、4-二甲氨基吡啶（DMAP，18.3mg，0.15mmol )、二环已基碳二亚胺（DCC ，340mg，1.65mmol)、双氧水（57uL，1.9mmol ）和二氯甲烷（5mL )，室温搅拌2小时，过滤，蒸馏除去滤液中的溶剂得浓缩物；

(2）向浓缩物中加入溴化铜（17.8mg ，0.08mmol)、6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶（14.7mg，0.08mmol)、乙二醇二甲醚（1mL ）和二苯基氧磷(50.5mg，0.25mmol)，60℃搅拌反应，TLC监测至反应结束；

(3)反应结束后得到的粗产物经柱层析分离（石油醚：丙酮=4:1)，得到目标产物（产率75%)。

二、环己基二苯基膦的合成

(1）在反应瓶中加入环己基三苯基氧膦（28.4 mg ,0.1mmol )，三氟甲磺酸铜（3.6mg .0.01mmol)、四甲基二硅氮烷（26.7mg ，0.2mmol）和甲苯（1mL )，混合物80℃下搅拌反应；

(2) TLC跟踪反应直至完全结束；

(3）反应结束后得到的粗产物经用甲苯重结晶得到目标产物（产率82%）。

参考文献

[1]苏州大学. 一种烷基膦酰化物的制备方法:CN201910538722.5[P].  2019.09.20.