4-氯苯硫酚的制备

背景技术

4-氯苯硫酚是一种白色结晶固体，能作为农药和医药中间体，也用于增塑剂、油类添加剂、润湿剂。硫酚的制备方法很多，大多以芳磺酸或芳磺酰氯还原制备。文献（Tetrahedron Letters , 21(51) , 4921-4;1980）以碘/三苯基膦体系还原芳磺酸制备硫酚，成本较高。专利（一种还原芳磺酸或其衍生物制备硫酚的方法，101381333 , 2009）以负载金属的活性炭为催化剂，以醇为还原剂还原芳磺酸，反应周期短，但收率中等， 反应温度太高（300 ~ 400℃），有潜在危险，并不适用于工业生产。相对于较稳定的芳磺酸，芳磺酰氯还原为硫酚较为容易。有人以氯苯为原料，经氯磺酸磺化制备对氯苯磺酰氯，然后还原得到硫酚，比如（Nauch . Tr . Azerb . Un-t . Ser . Khim . N .,(4) , 45-6; 1979），但这种制备方法使用大量氯磺酸，后处理复杂；而且该法使用工艺复杂，反应周期长，总收率低；有的使用稀有金属或昂贵的金属作为还原剂，成本偏高。

制备方法

一种4-氯苯硫酚的制备方法，具体为：反应釜中加入257.4g对氯苯磺酸钠，7.7g四丁基溴化铵，642g甲苯，机械搅拌，然后在室温下滴加168g氯化亚砜，滴完升温至60℃并保温反应5h，降至室温。

向上步的反应液中分批加入铁粉210.5g，并滴加质量分数为60%硫酸1176g，反应温度控制在40~50℃之间。加完锌粉和硫酸后，反应混合物升温至60℃保温2h，TLC跟踪监测，直至反应完全，降至室温，分液。有机相经减压蒸馏至120℃（-0.09MPa）回收甲苯598g（可重复套用），得粗品4-氯苯硫酚，加入200g正己烷回流1h。降温放置12h，离心分离得到固体，固体经重结晶得到4-氯苯硫酚纯品，收率87.2%，纯度99.6%，熔点51~52.5℃。

参考文献

[1]三门峡奥科化工有限公司. 对氯苯硫酚的制备方法:CN201711268445.8[P]. 2020-06-23.