一种连续制备叔丁基肼盐酸盐的制备方法

背景技术

叔丁基肼盐酸盐是一种重要的农药中间体，可用于合成苯甲酰肼类杀虫剂抑食肼，双酰肼类杀虫剂虫酰肼(米满，tebufenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼 (methoxyfenozide)和环虫酰肼(chromafenozide)，以及杀螨剂哒螨灵。同时也可以用作合成医药、材料的原材料。现有技术中，一般采用釜式间歇式制备方法生产叔丁基肼盐酸盐，用盐酸将水合肼酸化，然后与叔丁醇高温反应，经浓缩，重结晶制得叔丁基肼盐酸盐。但是该方法收率较低，主要原因是叔丁醇与水合肼盐酸盐在釜式反应器中物料接触不充分，盐酸酸性太强导致叔丁醇发生脱水反应，生产烯烃类副产物，在回流反应过程中以VOC的形式排放到空气中。存在原料利用率低，产品收率低，VOC排放量高等缺点，同时，釜式反应生产效率低下，生产成本较高。

生产方法

一种利用微通道反应器连续合成叔丁基肼盐酸盐的方法，具体实施如下： 

将质量浓度50％水合肼溶液以15ml/min流速泵入微通道反应器反应区，同时，将质量浓度20％的盐酸以3.7ml/min流速泵入微通道反应器反应区，反应区温度设定为45℃，水合肼溶液和盐酸溶液停留时间为5.0s。 

反应区得到的盐酸肼溶液以15ml/min流速泵入微通道反应器混合区；将叔 醇配制成75％水溶液，以18ml/min；流速泵入微通道反应器混合区，混合区稳定设定为55℃，停留时间为5s。混合后的混合溶液以16.5ml/min流速进入微通道反应器第二反应区，第 二反应区温度设定为90℃。

反应后的溶液连续蒸馏，浓缩至质量浓度为50％，进入结晶静置釜，5℃静置结晶2h，过滤，75℃真空干燥，得到纯度98.7％(HPLC)叔丁基肼盐酸盐，反应过程中水合肼选择性为98.4％，转化率为95.3％。

参考文献

[1] 吉林化工学院. 一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺:CN201811117326.7[P]. 2021-01-15.

[2] 上海试四赫维化工有限公司. 一种连续制备叔丁基肼盐酸盐的制备方法:CN202010942422.6[P]. 2020-12-04.