联硼酸新戊二醇酯

基本信息

联硼酸新戊二醇酯，英文名：Tetraethylene glycol diborate，CAS号：201733-56-4，是一种有机硼化合物，为无色透明液体，化学式为C₁₀H₂₀B₂O₄，分子量：225.89，熔点：180.5-184.5 °C(lit.)，沸点：214.3±7.0 °C，微溶于氯仿和乙酸乙酯，应在2-8℃下保存，对水分敏感。

制备方法

将四(二甲氨基)二硼烷(9.89g, 52.65mmol)在室温下2分钟内加至2,2-二甲基-1,3-丙二醇[新戊二醇](10.42g, 100mmol)的甲苯(40 mL)溶液中。再将混合物加热至105℃，二甲胺在85℃时开始析出。混合物在105℃下加热60分钟，然后除去甲苯，得到白色固体:11.39 g, 95.8%。甲苯重结晶得到联硼酸新戊二醇酯6.48 g, 54.5%。或者将KOAc (1.84g, 18.7mmol, 3equiv)、新戊二醇(1.56g, 15.0mmol, 2.4equiv)和四羟基二硼(672mg, 7.50mmol, 1.2equiv)悬浮在甲苯(25 ml)或THF (25 ml)中。反应混合物在80℃下搅拌0.5-2h至原料反应物完全。

用途

联硼酸新戊二醇酯在化学领域中具有一定的应用。它可以作为硼酸酯类化合物的供体，在有机反应中发挥催化剂或稳定剂的作用。其具体应用包括：联硼酸新戊二醇酯可以作为合成某些聚合物和有机化合物的催化剂，促进反应的进行。它可用于废水处理领域，作为氮和磷的缓释肥料，对于环境友好型的农业具有一定的应用潜力。在某些电子材料的配方中，联硼酸新戊二醇酯可以用作添加剂，增强材料的性能。主要用于交叉偶联反应，示例如下：

2015年，Ruben Martin课题组首次实现了氟代芳烃的Miyaura硼化：以二（环辛二烯）镍 [Ni(COD)₂]和三环己基膦 (PCy₃)组成的催化体系，联硼酸新戊二醇酯 作为硼试剂，苯酚钠 (PhONa)作为碱，氟代芳烃可以高产率的转化为芳基硼酸新戊二醇酯 。并且研究发现，使用联硼酸频哪醇酯代替联硼酸新戊二醇酯时，该反应无法顺利进行，他们认为不同硼试剂的空间结构对反应也有很大的影响。 

2011年，施章杰老师课题组发现：以叔丁醇钠作碱，Ni(PCy₃)₂Cl₂ 和PCy₃组成的催化体系，联硼酸新戊二醇酯作硼试剂，芳基氨基甲酸酯能高产率的转化为芳基硼酸新戊二醇酯 。除芳基底物外，一些杂环底物和烯基底物也能顺利转化为相应的产物。

参考文献

[1]许槿. 含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其催化性能的研究[D].苏州大学,2017.

[2]Bello, C. S., & Schmidt-Leithoff, J. (2012). Borylation of organo halides and triflates using tetrakis(dimethylamino)diboron. Tetrahedron Letters, 53(46), 6230–6235.