一种生产工艺制备1,2-环己二酮

基本信息

1，2-环己二酮，CAS号：756-87-7，化学式：C₆H₈O₂，分子量：112.13，为无色油状物。熔点38-40℃，沸点193-195℃，85℃（2.3kPa）。溶于乙醇、乙醚，不溶于水。

背景技术

1,2-环己二酮是一种重要的化工原料， 可以作为香料、有机合成中间体、分析试剂中间体等。20世纪30年代Riley 等以二氧化硒氧化环己酮得到了 1,2-环己二酮，后来随着相关研究的跟进逐渐完善形成了以二氧化硒或亚硒酸于 95%乙醇中氧化环己酮的生产工艺。即将环己酮加热至70-80℃，滴加含二氧化硒的乙醇溶液，保持反应温度70-80℃，滴加完毕，加热回流2小时。然后进行蒸发操作，分离析出的硒，减压蒸馏，提纯，得1，2-环己二酮。 虽然该方法效率较高，但实验所用的二氧化硒有剧毒，且价格昂贵。研究者们进行了较多的改进尝试，其中还是以价格较为低廉的环己酮和 1,2-环己二酮作为原料的研究具有工业应用前景。

中国专利CN112441891A中公开了用催化剂和特殊的配体来氧化环己酮，后经减压精馏得到1 ,2‑环己二酮，使用的催化剂为铜盐催化剂，配体为β‑二酮亚胺类配体，虽然1 , 2‑环己二酮产率高，但是使用的铜盐催化剂价格昂贵，成本高，也不适用于工业生产。

生产方法

将环己酮、硫酸和水溶性亚硝酸盐混合进行氧化反应得到氧化反应液，向所述氧化反应液中加水淬灭氧化反应后加热进行水解反应，得到1 ,2‑环己二酮；所述硫酸的质量百分比为10～60％，所述环己酮、硫酸中的H₂SO₄和水溶性亚硝酸盐的摩尔比为1:(3～6):(4～10)。该制备方法以环己酮、硫酸和水溶性亚硝酸为原始原料，原料易得。同时提供的制备方法氧化反应后直接加水淬灭后加热水解即可以得到1 ,2‑环己二酮产品，制备方法一锅完成，简单方便，经济化效益好，且制备得到的1 ,2‑环己二酮收率高，适宜工业化生产。

参考文献

[1] 八叶草健康产业研究院(厦门)有限公司,华侨大学. 一种1,2-环己二酮的制备方法:CN202111355998.3[P]. 2022-01-21.

[2] 王维,李振斌,顾运江,等. 亚硝酸异戊酯氧化环己酮制1,2-环己二酮的研究[J]. 浙江化工,2014(12):16-19.

[3] 中钢集团南京新材料研究院有限公司. 一种1,2-环己二酮的制备方法:CN202011341500.3[P]. 2021-03-05.