1,2-二氨基环己烷的应用

1,2-二氨基环己烷，英文名为1,2-Diaminocyclohexane，常温常压下为无色透明液体，对空气具有一定的敏感性。1,2-二氨基环己烷属于烷基胺类化合物，具有显著的碱性和较强的亲核性，在有机合成和医药化学中常用作合成中间体，多用于药物分子和生物活性分子的结构修饰，例如它可用于药物分子奥沙利铂的合成。

性质

1,2-二氨基环己烷结构中含有两个邻位氨基，氨基氮原子上具有一对孤对电子，因此该物质表现出一定的配位性质，可与多种过渡金属发生配位衍生出相应的金属络合物。由于孤对电子的存在，1,2-二氨基环己烷可以作为配体与过渡金属形成配位键，这种配位可以通过配位键的形成和解离来实现。在金属络合物中过渡金属和该化合物之间的配位键可以提供新的反应途径和催化能力，从而在催化和有机合成等领域发挥重要作用。需要注意的是，不同的过渡金属离子与该物质形成的络合物具有不同的结构和性质，过渡金属的电子结构、离子半径和配体的性质等因素都会影响络合物的稳定性和反应性质。因此，在实际应用中，需要根据具体的研究目的和反应要求选择适当的金属离子和配体组合。

图1 1,2-二氨基环己烷保护反应

在一个干燥的反应烧瓶中，将Boc2O ( 505 mg, 2.3 mmol)的二氯甲烷溶液( 6.5 mL )滴加到1,2-二氨基环己烷(794 mg)的二氯甲烷溶液(6.5 mL)中，滴加完毕后将所得的反应混合物在0 °C下搅拌反应30分钟。然后将反应混合液恢复至室温，并在室温下搅拌过夜。反应结束后将反应混合物倒入水中(50 mL)，然后用1 M HCl水溶液将所得的反应混合液酸化至pH为5。用二氯甲烷(3×30 mL)萃取反应混合物三次，然后用1 M氢氧化钠水溶液调节反应混合物的pH至11。再用乙酸乙酯(3×40 mL)萃取反应混合物三次，合并所有的乙酸乙酯层，并将其在无水Na2SO4上进行干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩即可得到目标产物分子。[1]

应用

医药应用

作为一种医药化学和有机合成试剂，1,2-二氨基环己烷在医药工业上主要用于制造原料药奥沙利铂。奥沙利铂（Oxaliplatin）为第3代铂类抗癌药，为二氨环己烷的铂类化合物，即以1，2-二氨环己烷基团代替顺铂的氨基。与其他铂类药作用相同，即均以DNA为靶作用部位，铂原子与DNA形成交叉联结，拮抗其复制和转录。与氟尿嘧啶（5-FU）联合应用具有协同作用；体外和体内研究表明与顺铂之间无交叉耐药性。

环氧树脂固化剂

此外，在工业生产过程中该物质也可用作环氧树脂固化剂，环氧树脂是一类广泛应用于涂料、粘合剂、塑料和复合材料等领域的重要聚合物材料。在实际应用中，环氧树脂通常需要通过添加固化剂来实现硬化反应，从而形成网络结构的固化产物。该物质可以作为一种多功能胺类固化剂与环氧树脂反应，参与环氧基团和羟基团的反应，从而促进环氧树脂的固化。其两个氨基基团可以与环氧基团发生胺与环氧开环反应，形成氨基醇中间体，随后通过羟基与环氧基团的反应形成交联结构。通过调整该物质的使用量和固化条件，可以控制环氧树脂固化的速度和性能。

有机合成

在有机合成转化中，1,2-二氨基环己烷中的两个氨基单元可以在有机合成转化中发生选择性的转化也可以同时转化两个氨基基团，这取决于所选择的反应条件、催化剂和底物的性质。

参考文献

[1] Kiaku, Cyrille; et al Organic Letters (2023), 25(7), 1147-1150.