5-溴-2-碘苯甲酸的一种合成工艺

基本信息

5-溴-2-碘苯甲酸是重要的医药化工原料‚是合成各类高碘试剂的必需品。CAS号：21740-00-1，分子式：C₇H₄BrIO₂，分子量：326.91400，英文名：5-Bromo-2-iodobenzoic acid，密度：2.331±0.06 g/cm³(Predicted)，为白色至淡黄色固体，易溶于甲醇，微溶于水，熔点：161-163°C，沸点：133-134°C(Press: 1 Torr)，对光敏感，室温下干燥避光保存。

背景技术

邻氨基苯甲酸的来源主要由邻硝基苯甲酸还原或者由邻苯二甲酸酐制得邻苯二甲酰亚胺‚再用烧碱和次卤酸钠溶液通过霍夫曼反应而成‚造成其价格昂贵。重氮化反应要求条件较为苛刻‚特别是有许多邻碘苯甲酸衍生物产品‚如合成5-溴-2-碘苯甲酸，采用传统的从2-氨基-5-溴苯甲酸为原料出发‚通过重氮化和碘代两步反应得到5-溴-2-碘苯甲酸产品的工艺‚在工业上甚至是实验室都是无法实现的‚产品的收率、纯度过低‚无合成应用价值。为了降低成本‚简化工艺条件‚需找到另外一条合成路线‚即直接以廉价的苯酐或苯酐衍生物为原料‚经水解、汞代和碘代3步反应便可合成出5-溴-2-碘苯甲酸产品。

合成工艺

1、汞代反应

将4-溴苯酐加至氢氧化钠的水溶液中‚加热回流‚直到固体完全溶解‚然后加入适量的醋酸中和过量的碱至溶液呈弱酸性‚有中间体1析出。另将氧化汞加入醋酸水溶液（1:2）中‚加热回流‚直到固体完全溶解‚得醋酸汞溶液‚并加入到上述中间体1的悬浮液中‚另加醋酸酸化‚回流24ｈ‚然后冷却过滤‚得白色固体中间体2‚水洗再烘干得到汞化产物。

2、碘代反应

将上述中间体2和碘加到的KI水溶液中‚加热回流15小时。将反应物冷却‚滤去固体不溶物‚在滤液中加入硫代硫酸钠水溶液‚搅拌片刻‚然后用盐酸酸化‚有白色固体析出‚过滤出白色固体‚水洗‚干燥‚用乙醇重结晶即得到5-溴-2-碘苯甲酸。

结论

该方法以4-溴苯酐为原料，经水解、汞代和碘代3步反应合成了5-溴-2-碘苯甲酸‚路线可行‚ 操作简单‚反应条件温和‚方法经济、安全。工艺重复性强‚收率稳定‚适合扩大试生产，是一条便捷、可靠、经济和通用性强的路线。

参考文献

[1]杨毅恒,张双泉,唐程鹤等.邻碘苯甲酸及其衍生物的合成[J].精细化工,2007(08):813-815+819.