2-甲基喹啉的合成

简介

作为一种非常重要的有机化工中间体，2-甲基喹啉在工业助剂、农药、染料和医药等领域具有非常广泛的应用。工业上2-甲基喹啉的获取方法 主要有煤焦油提取法和化学合成法。其中煤焦油提取法是以煤焦油或异喹啉釜渣（馏分）为原料，通过酸碱成盐、重结晶、精馏等提纯步骤得到目标产物[1]。

合成

图1 2-甲基喹啉的合成路线

方法一：室温下，在Schlenk管中将[Ir（COD）Cl]2（1.7 mg，0.0025 mmol）和（S）-SynPhos（0.0055 mmol）在二甲苯（1 mL）中的混合物搅拌10分钟。向试管中加入I2（6.4 mg，0.025 mmol）。将混合物再搅拌10分钟。向混合物中加入2-甲基-1，2，3，4-四氢喹啉（0.50 mmol）和3 mL二甲苯。将所得混合物在回流温度下搅拌48小时。通过用乙酸乙酯/石油洗脱的硅胶柱纯化产物得到2-甲基喹啉[2]。

方法二：Na2Cr2O4•2H2O[（I）0.297克，1毫摩尔]、湿SiO2（50%w/w）（0.6克）和NaHSO4.H2O[（II）1.104克，8毫摩尔]在二氯甲烷（6毫升）中的溶液在室温下搅拌10分钟。通过TLC监测反应的进展，然后过滤。向滤液中加入无水Na2SO4（5g）。15分钟后，向所得混合物中加入二氯甲烷（20ml）并过滤。通过水浴（40-50°C）和简单蒸馏去除二氯甲烷得到2-甲基喹啉，产率为0.379g（98%）。

图2 2-甲基喹啉的合成路线

将催化剂FeCl3·H2O（0.0219mmol）、取代苯胺（2.19mmol）、CCl4（2.19mmmol）和ROH（4.38mmol）置于氩气下的管中。将密封管放入高压釜中，将高压釜盖紧并在140°C下加热2小时（第1阶段），然后将高压釜冷却至~20°C，打开管，用10%的Na2CO3水溶液中和反应物质（用磁力搅拌器搅拌0.5-1小时），用二氯甲烷萃取有机层并过滤。蒸发溶剂，将残留物放入管中，并加入新的试剂部分：FeCl3·H2O（0.0219 mmol）、CCl4（2.19 mmol）和ROH（4.38 mmol）。然后，将密封管放入高压釜中，将高压釜紧密封盖并在140°C下加热2小时（第2阶段）。反应完成后，将高压釜冷却至~20°C，打开管，用10%的Na2CO3水溶液中和反应物质（用磁力搅拌器搅拌0.5-1小时），用二氯甲烷萃取有机层并过滤。蒸发溶剂，真空蒸馏残留物得到产品2-甲基喹啉，收率：94%。

参考文献

[1]崔雨晴,王杰一,王文静等.2-甲基喹啉合成研究进展[J].河南化工,2023,40(04):1-4.DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2023.04.002.

[2]Damavandi, Jafar Asgarian; et al. Oxidation of 1,2-dihydroquinolines under mild and heterogeneous conditions. Synthetic Communications (2001), 31(20), 3183-3187.