2,6-二氟对甲氧基苯腈的制备

发布日期:2020/1/12 18:52:43

背景及概述^[1]

由于液晶具有许多独特的性质，在信息显示技术、化学工业中获得越来越广泛的应用。用氟原子代替液晶核中的一个或两个氢可有效降低液晶的粘度、提高化学及光稳定性，用氟原子取代连接在液晶核两端的柔性侧链上的原子，也取得了理想的结果。含氟液晶已成为TFT液晶显示的主流。曾报导含全氟苯环的液晶化合物，具有相变温度低，清亮点高，粘度低，液晶相变范围宽、双折射率高、化学稳定性好和脂溶性好，是一种具有广泛应用前景的液晶材料。含有2,6-二氟对甲氧基苯腈片段的液晶具有低驱动电压、响应速度快，相变范围宽的低温液晶。后者是以氟代对羟基苯腈作为中间体，该中间体的前身是二氟代对甲氧基苯醛，曾有报导由3-5-二氟苯甲醚经四步反应制得2,6-二氟对甲氧基苯腈，但是其路线较长，条件苛刻，成本较高，因此仍在不断寻求更为简易的合成方法。

制备^[1]

4-甲氧基-2，6-二氟苯腈的制备包括以下步骤：

步骤1：4-甲氧基-2，6-二氟苯甲醛的制备：

在反应瓶中加入5-10ml苯、四氢呋喃或甲苯，9.58mmol 3.5-二氟代苯甲醚，用干冰-丙酮浴冷却，逐渐滴加10-20mmol丁基锂，搅拌0.5h，再滴加10-20mmol DMF，继续搅拌0.5-2h。自然升至室温，加饱和NaHCO₃水溶液30ml，分别用 20ml乙醚提取三次，醚层经无水MgSO₄或CaCl₂干燥后，过滤，除溶剂得粗产物。柱层析分离获1.2g产物，产率71％。

步骤2：4-甲氧基-2，6-二氟苯腈的制备

将2.32mmol4-甲氧基-2，6-二氟苯甲醛溶于10ml苯中，通入干燥NH₃(1-3泡/ 秒)10分钟，逐渐加入Pb(OAc)₄5-9mmol，加毕停止通NH₃，继续搅拌1-10小时。加入50ml乙醚提取，过滤，滤液用10％HCl水溶液洗涤，再水洗1-3次，饱和 NaCl水溶剂洗至中性，无水Na₂SO₄干燥，除溶剂，获产物4-甲氧基-2，6-二氟苯腈0.37g，产率94％。