5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸的合成

简介

5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸具有很好的化学反应性能，是医药、农药、化学合成等领域中必不可少的有机化工中间体和化工原料。因而，5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸类化合物的合成显得格外重要。因此它在医药，农药和大量有机合成中具有很大的用途[1]。

合成

图1 5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸的合成路线

方法一：将5-氨基间苯二甲酸（I）钠盐在H2O中的溶液（相当于6.7%（w/w）的酸（1194g溶液；0.442mol）装入配有温度计、冷凝器和机械搅拌器的3L夹套反应器中。用H2O（636 mL）稀释混合物。用50%H2SO4（73.63克；0.375摩尔）将混合物酸化至pH 2.8。将混合物加热至45-50°C。向混合物中加入固体I2（134.5克；0.530摩尔）。在15分钟内加入HIO3在H2O中的50%（w/w）溶液（93.22 g；0.265 mol）。将混合物加热至75°C。将混合物保持在75°C下4小时。将混合物的pH值保持在2.5和2.2之间。在1.5小时内向粗悬浮液中添加另外的50%H2SO4（430克；2.190摩尔）（至pH＜1）。在2小时内将悬浮液冷却至室温。在搅拌下向混合物中加入18%（w/w）的亚硫酸氢钠溶液（13.48g；0.023mol）。过滤固体。用H2O（200 mL）洗涤固体。干燥固体，得到5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸[2]。

方法二：将5-氨基间苯二甲酸（I）钠盐的H2O溶液（相当于3.86%（w/w）的酸（129.42g溶液；27.6mmol）加入到配有温度计、冷凝器和磁力搅拌器的250mL三颈圆底烧瓶中。用96%H2SO4（2 mL；35.3 mmol）将溶液酸化至pH约为1。向混合物中加入固体I2（5.26克；21.5毫摩尔）。通过油浴在85°C下加热混合物。通过注射泵在8.5小时内缓慢加入3.08%（w/v）的H2O溶液（25 mL；22.6 mmol）。最后向混合物中加入另外的固体I2（5.26克；21.5毫摩尔）。在85°C的温度下，在1.7小时、0.5小时、2.5小时和6小时后，分别通过注射泵向混合物中加入三份7%（w/v）的H2O2 H2O溶液（3 x 10 mL；总计61.7 mmol）。将反应混合物在85°C下再保持1小时。在室温下冷却混合物并过滤。用H2O清洗固体。干燥固体，得到5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸。

参考文献

[1]王新萍,张奥,刘康等.基于5-氨基-2，4，6-三碘间苯二甲酸和双咪唑混配体体系金属有机骨架化合物的合成、结构与性质研究[J].科学技术与工程,2017,17(12):5-9.

[2]Citterio, Attilio; et al. Process for the iodination of 5-aminoisophthalic acid with iodine in the presence of an oxidizing agent. World Intellectual Property Organization, WO2010121904 A1 2010-10-28.