二甲基苄基原醇的一种合成方法

发布日期:2023/7/31 9:41:51

背景

二甲基苄基原醇为一种柔和芳香的香原料,具有丁香香气,并带有草香和木香香调,是丁香型香精的主要成分,外观为无色至浅黄色液体,易趋于结晶,凝固点23~24℃,沸点215℃, 86℃/900Pa。它广泛用于百合、素心兰、水仙、铃兰等花香型香精中,也可用于食用香精配方中。随着香精香料行业的快速发展,其用量迅速扩大,每年用量超过300多吨。在国内天津等地区有很大生产量。

二甲基苄基原醇的合成大多采用格氏反应,以氯化苄、镁和丙酮为原料,选用合适的溶剂进行加成,然后再水解而得。也可以用 1-苯基-2-甲基-2-丙烯在酸性条件下水合而得到,但未见其工业化生产。

合成路线

氯化苄与金属镁经格氏反应生成苄基氯化镁, 苄基氯化镁与丙酮加成后水解制得二甲基苄基原醇，此方法更适合工业化生产。

二甲基苄基原醇.png

在一个装有搅拌器,温度计,回流冷凝管(带有干燥管),滴液漏斗和充氮设备的500mL三口烧瓶中,仪器都先预热干燥,充氮气排出烧瓶中空气,依次加入10.0金属镁，40.0g四氢呋喃(或乙醚),几粒单质碘,几滴氯化苄,热水升温引发反应,反应全面引发后,开动搅拌,滴加30.0g氯化苄与30.0g四氢呋喃(或乙醚)的预混物。通过调节滴加速度控制反应温度40℃左右,滴完后,搅拌15分钟,再滴加20.0g氯化苄、30.0g丙酮、30.0g四氢呋喃(或30.0g乙醚+ 50.0g甲苯)的预混物。同样控制滴加速度使反应温度小于45℃。滴完后,室温搅拌反应1h,移去充氮装置,在室温条件下,反应液倒入200g20%氯化铵溶液中水解,搅拌1h,加200g5%盐酸溶液,静置分层,取油层,饱和Na2CO3水溶液洗和盐水洗两次,至中性即可,得粗品二甲基苄基原醇。产率可达 80%以上。把粗品加入250mL三口烧瓶中,进行减压分馏,得产品约为45g ,含量98%(GC法)以上。

该方法合成产品的纯度提高了很多，且香气更加圆润、丰满,合成方法有着明显的改进,是一条相当理想的合成路线。