1，8-辛二醇的合成

简介

1，8-辛二醇是一种白色粉末状固体，作为用途较广的有机精细化工原料和较为重要的医药中间体。它可以用于合成蜂王酸、不凝血生物材料、液晶材料、生物可降解的功能高分子材料等。还可以作为中间体广泛用于生产各种香料、化妆品、增塑剂、胶黏剂、ＵＶ涂料原料、添加剂和高档油墨等产品的生产[1]。

合成

图1 1，8-辛二醇的合成路线

将MEM醚（1 mmol）和CeCl3·7H2O（0.5 mmol）在乙腈（5 mL）中的混合物在回流温度下搅拌60分钟。如TLC所示完成后，用乙酸乙酯萃取反应混合物。用H2O和盐水洗涤合并的有机层。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。在减压下蒸发合并的有机层。将残留物在硅胶上进行快速色谱分析（洗脱液：己烷/乙酸乙酯）。得到标题化合物1，8-辛二醇。合成路线如图1所示[2]。

图2 1，8-辛二醇的合成路线

向THP醚的MeOH（20mL）中加入CeCl3.7H2O（3.72g，10mgmol），并在R.T.下搅拌30分钟。反应完成后（通过tic）除去MeOH，用乙酸乙酯（3X20mL）提取残留物，并用水（10mL）洗涤。合并的有机层用硫酸钠干燥，蒸发，残余物通过柱色谱（乙酸乙酯∶宠物醚30∶70）纯化，得到90%产率的1，8-辛二醇，收益率90%。合成路线如图2所示。

图3 1，8-辛二醇的合成路线

在充氮的干燥箱中，将Ru（Cp）（PPh2PytBu）2（MeCN）PF6（2.91 mg，10.0μmol，0.04当量）、Shvo催化剂3（10.8 mg，5.0μmol，0.02当量）、水-异丙醇（20%v/v，625μL）、苯乙炔（4.25.5 mg，250μmol，1当量）和聚四氟乙烯涂层的搅拌棒的混合物依次装入4-mL小瓶中。用聚四氟乙烯内衬的盖子密封小瓶，并将密封的小瓶从干燥箱中取出。将小瓶放入预热至70°C的铝制加热块中。将反应混合物搅拌并在70℃下加热48小时。将产物混合物冷却至24°C。辛烷-1，8-二醇（11l）32按照线性醇的一般程序，使用炔烃10l（53.1mg，500μmol），但反应在80°C下进行3小时。通过快速柱色谱法纯化（最初用3%甲醇-二氯甲烷洗脱，分级为5%甲醇-二氯甲烷），得到无色油状的1，8-辛二醇（58.5mg，80%）。合成路线如图3所示。

参考文献

[1]孔令大,郑志兵.1,8-辛二醇的新合成方法研究[J].林产化学与工业,2011,31(01):105-108.

[2]Li, Le; et al. Regioselective Reductive Hydration of Alkynes To Form Branched or Linear Alcohols. Journal of the American Chemical Society (2012), 134(42), 17376-17379.