对三联苯的合成

介绍

对三联苯，又名对二苯基苯，是由三个苯环构成的芳香族化合物，本身呈白色片状结晶，其室温下的晶体结构属于单斜晶系P21/a空间群。可作为有机闪烁剂，是闪烁计数器的发光物。对三联苯有机闪烁晶体是最常见的几种有机闪烁晶体之一[1]。

图一 对三联苯

应用

对三联苯可用于有机合成、作为有机闪烁试剂，是闪烁计数器的发光物；与联苯等混合可用作核电站的载热体；用于有机合成。主要用作闪烁剂，用于塑料微粒、塑料薄片的生产，还是制备联苯类液晶材料的基本中间体之一，也是合成抗菌环状肽(4-羧基对三联苯，CTP)的基本原料。还可以制备4,4-二羧基对三联苯(DCTP)，它是制备联苯类聚酰胺材料的主要原料。

另外，对三联苯闪烁晶体作为一种常见的有机闪烁晶体，不仅具有良好的时序响应能力、良好的闪烁效率、较大的吸收系数和量子产率，而且还具有不易遭受表面变质、不吸湿和高度的抗辐射能力。在辐射探测、微波激射、高能物理等多个领域具有广阔的应用前景[1,2]。

合成

现有对三联苯的生产方法主要有两种：

(1)由联苯硝化、还原、乙酰化，制得对乙酰氨基联苯，再与三氧化二氮作用，得N-亚硝基对乙酰氨基联苯，然后与苯作用而得。此法工艺路线长，操作繁琐、复杂，而且收率低(仅8％)，成本高，产品质量低，且设备腐蚀严重。

 (2)由联多苯分离而得。在生产联苯的副产物中，含有对二苯基苯、邻二苯基苯、间二苯基苯、间三苯基苯以及其他一些联多苯。根据他们的不同熔点、沸点和溶解性，采取升华、洗涤法可制得。

为了克服以上问题，郭建国等人[2]提供了一种对三联苯的制备方法，该方法产物杂质少，收率高，生产成本低。其技术方案如下：

(1)在氮气保护下，将0.1mol4-氯联苯、1mol四氢呋喃、1mol甲苯、2ml  1,2-二溴乙烷搅拌混匀，得溶液一；

(2)将0.9mol  4-氯联苯溶解于2.2mol四氢呋喃中，得溶液二；

(3)在氮气保护下，将1.15mol镁带加入溶液一，加热至60-70℃回流，引发格氏反应；

(4)在1小时内向步骤(3)的反应液中滴加溶液二，中控4-氯联苯小于0.02mol时，停止加热，冷却至40℃后在氮气保护下进行固液分离，得到溶液三；

(5)将0.002mol的乙酰丙酮镍溶于10ml四氢呋喃中并加入溶液三中，向溶液中加入1mol的溴苯，加热回流缩合；

(6)中控至溴苯剩余3.5％时，停止加热，冷却至20℃，加稀盐酸淬灭，得对三联苯粗品；

(7)精制对三联苯粗品，得含量为99％的对三联苯精品186g，收率为80％。

图二 对三联苯的合成

参考文献

[1]马捷,许文斌. 一种对三联苯有机闪烁单晶体的制备方法[P]. 北京市：CN114959872A,2022-08-30.

[2]郭建国,孙蔚晨,吴孝兰等. 一种对三联苯的制备方法[P]. 上海市：CN109503311A,2019-03-22.