溴代十六烷的合成路线

简介

溴代十六烷是重要的工业原料，广泛应用于医药、农药、染料等行业。其来源较广、售价较便宜，开发其下游产品，能在减少污染的同时充分利用资源，具有良好的经济效益和社会效益。此外，它还用于聚乙烯塑料、纤维制品和聚丙烯材料中时，能显著提高材料的抗光氧化老化性能[1]。

合成

图1 溴代十六烷的合成路线

方法一：在环境温度下，将α，α-二溴乙酰乙酸乙酯（0.41 mmol，1.2当量）、醇（0.34 mmol，1.0当量）和Ph3P（0.68 mmol，2.0当量）加入3 mL空气中的DCE中。在室温下搅拌15分钟（通过TLC监测）。通过加入水（3 mL）使反应物骤冷。用乙酸乙酯萃取（3 x 3 mL）。用盐水冲洗合并的有机层。用硫酸钠干燥，然后浓缩。用石油醚或石油醚与乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂，在硅胶上用柱色谱法纯化粗产物得到标题化合物溴代十六烷。合成路线如图1所示[2]。

方法二：将10.0克鲸蜡醇与100毫升48%HBr（水溶液）一起加热回流24小时。将混合物冷却至室温。用CHCl3萃取反应混合物。用NaHCO3水溶液洗涤合并的CHCl3层，然后用盐水溶液洗涤。使合并的CHCl3层通过无水Na2SO4。在减压下除去溶剂。真空干燥产品得到标题化合物溴代十六烷。合成路线如图1所示。

图2 溴代十六烷的合成路线

在惰性气氛下，将2-巯基乙醇（2.0当量）和催化量的Et3N添加到十六烷基乙烯基磺酸盐（350mg）在CH2Cl2/2-丙醇（5/1，6-18mL）中的溶液中，当使用硫醇时预先脱气。在室温下搅拌混合物18-20小时。在减压下蒸发溶剂。将残留物溶解在CH2Cl2中。用H2O清洗混合物。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。通过柱色谱法（SiO2，Et2O/己烷1/1）纯化残留物。真空干燥产品得到标题化合物溴代十六烷。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]解润芳,杨项军,李慧方洁等.溴代十六烷吡啶从碱性氰化液中固相萃取金的研究[J].分析试验室,2014,33(01):25-29.DOI:10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2014.0006.

[2]Cruz, Carlos M.; et al. Vinyl Sulfonates: A Click Function for Coupling-and-Decoupling Chemistry and their Applications. Advanced Synthesis & Catalysis (2016), 358(21), 3394-3413.