2，4-二氯苯甲醛的合成方法

简介

随着国民经济的飞速发展，以2，4-二氯苯甲醛为原料的相关产业得到不断开发与拓展，因此对2，4-二氯苯甲醛的需求也越来越大。2，4-二氯苯甲醛是一种白色或近似白色棱柱结晶，是农药、医药和染 料等行业中一种重要的化工原料，其为酸性光亮镀 锡电镀工艺的类光亮剂，同时它又是烯哇醇杀菌剂的配套中间体[1]。

合成

图1 2，4-二氯苯甲醛的合成路线

在室温下，将芳醛亚硫酸氢钠（1毫摩尔）加入搅拌的四氯高铁酸正丁基吡啶（0.25毫升）溶液中。将混合物在100°C下搅拌5分钟。如TLC所示，反应完成后，用Et2O（3 x 10 ml）萃取产物。用MgSO4干燥有机层。在低压下蒸发溶剂得到标题化合物2，4-二氯苯甲醛。合成路线如图1所示[2]。

图2 2，4-二氯苯甲醛的合成路线

方法一：向1.5mmol乙酸酐、0.2mmol K2Cr2O7、0.3g H2SO4纳米二氧化硅和适量湿二氧化硅（60%）的悬浮液中加入1mmol p，o-Cl2-C6H3-CH2OH。在无溶剂条件下，在室温下搅拌混合物2分钟。通过薄层色谱法（洗脱液；乙醚：CCl4，各种比例）监测反应的进展。反应完成后，向非均相混合物中加入20ml CH2Cl2。过滤混合物。用水冲洗有机层。用MgSO4干燥有机层。清除溶剂。在硅胶柱上用色谱法纯化残留物得到标题化合物2，4-二氯苯甲醛。合成路线如图2所示。

方法二：将KBr（0.0142克，0.12毫摩尔）加入4-溴苄醇（0.187克，1毫摩尔）和湿SiO2（0.2克）在CH2Cl2（10毫升）中的溶液中，然后加入三氯异氰尿酸（0.093克，0.4毫摩尔）。将所得反应混合物在r.t.下搅拌75分钟（通过TLC监测反应的进展），然后过滤。残留物用CH2Cl2（20mL）洗涤。将无水Na2SO4（1g）加入滤液中，并在20分钟后滤出CH2Cl2。2，4-二氯苯甲醛，收率96%。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]钱锋.2,4-二氯苯甲醛的合成研究[J].淮海工学院学报(自然科学版),2014,23(03):55-57.

[2]Moghadam, M.; et al. Oxidation of alcohols with sodium periodate catalyzed by supported Mn(III) porphyrins. Journal of the Iranian Chemical Society (2006), 3(1), 64-68.