二硫化四乙基秋兰姆合成技术的优化

硫化促进剂，可简称促进剂，在橡胶硫化时用来加快硫化速度，缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂用量，同时还可以改善硫化胶的物理机械性能。二硫化四乙基秋兰姆(TETD)是用作天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶及胶乳的超促进剂和硫化剂。

二硫化四乙基秋兰姆有效硫含量是其质量的11％，是噻唑类促进剂优良的第二促进剂，对酸类、胍类促进剂也催化作用，在胶料中易分散、无污染、不变色，还可作用杀菌剂、杀虫剂、医药中间体等，通常用于制造电缆、胶布、胶鞋、内胎和艳色制品等。

合成技术

二硫化四乙基秋兰姆的合成技术，目前大部分都采取二步法：先缩合，再氧化。先以二乙胺、氢氧化钠和二硫化碳在30-40℃条件下缩合，生成二乙基二硫代胺基甲酸钠；然后过滤碳渣，母液经氯气或亚硝酸和空气进行氧化，生成二硫化四乙基秋兰姆，经冷却，过滤，干燥，粉碎制备得到成品，收率仅86％。这种生产工艺比较成熟，但存在着三废严重，产品消耗定额较高，体力劳动强度大，操作环境差等缺点；另外，氧气氧化合成工艺也是目前研究的热点，该工艺在耐压容器中加入一定的二乙胺、催化剂乙酸锰或EDTA金属络合物，再加入甲醇和二硫化碳组成的混合溶液，在强力搅拌下通入氧气达到设定压力，约1～3h反应完全，收率为92～95％。这种工艺在生产中由于反应是在带压状态下进行，反应釜内的反应物为气态物质，极易发生爆炸，因而在生产过程中存在极大的安全隐患，同时生产过程能耗高。

合成技术的优化

本发明的目的在于提供一种二硫化四乙基秋兰姆的制备方法，以缓解现有技术中生产二硫化四乙基秋兰姆时工艺繁琐，能耗大，三废高，环境污染严重和收率低的技术问题。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

本发明提供了一种二硫化四乙基秋兰姆的制备方法，反应原料二乙胺、二硫化碳和双氧水在双金属催化剂的作用下进行反应，得到所述二硫化四乙基秋兰姆。

所述双金属催化剂包括Pd-Co-Al2O3、Pd-Mn-Al2O3或Pd-Ni-Al2O3中的任一种或至少两种的组合；双金属催化剂质量为二乙胺质量的0.2％-0.5％；二乙胺、二硫化碳和双氧水的质量比为1:(1.04-1.25):(0.84-1.20)；双氧水的质量分数为25％-29％。

制备方法包括以下步骤：

步骤a)：采用滴加的方法将二硫化碳加入到含有双金属催化剂和二乙胺的溶液中使二硫化碳和二乙胺发生反应，得到溶液；

步骤b)：在所得溶液中滴加双氧水进行反应，反应结束后得到所述二硫化四乙基秋兰姆。

所述步骤a)中，反应温度为15-25℃，二硫化碳滴加时间为1.0-1.5h，滴加结束后继续反应0.5-1.0h；

含有双金属催化剂和二乙胺的溶液中，溶剂和二乙胺之间的质量比为(5.0-7.0)：1。

所述步骤b)中，先将双氧水与有机溶剂混合得到第二溶液，再将第二溶液滴加到溶液中进行反应；

有机溶剂为低碳醇，包括甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇；

反应温度为25-30℃，滴加时间为2.0-3.0h，滴加结束后继续反应0.5-1.0h。

过滤后所得母液重复利用或回收处理；所得50-70％的母液重复利用；所得30-50％的母液回收处理得到有机溶剂；采用常压蒸馏回收的方法进行回收处理；回收所得有机溶剂用于和双氧水复配制备第二溶液。

此方法的优点

本发明提供了一种二硫化四乙基秋兰姆的制备方法，反应原料二乙胺、二硫化碳和双氧水在双金属催化剂的作用下进行反应，得到所述二硫化四乙基秋兰姆。上述方法利用双金属催化剂可以促进反应高效、持续地进行，提高原料的转化率，使缩合反应和氧化反应更易进行，从而提升产品的收率。该方法工艺操作简单方便，可以大幅度的提高产品的收率，降低生产成本，制备的过程中没有“三废”排放，母液实现重复利用，对环境没有污染，同时制备的产品质量稳定，纯度高，成分均匀，该方法可以大规模的应用于生产实践中。