氯化二乙基铝的合成

发布日期:2023/6/25 9:32:25

简介

氯化二乙基铝是一类有特殊性质的有机铝试剂。因其性质活泼而广泛应用于各类有机化学反应，如烷基化反应、Mannich反应、羟醛缩合反应和Diels-Alder反应等。作为有机合成中的重要中间体，氯化二乙基铝在反应的专一性和立体选择性方面具有独特的优势，尤其适用于天然产物和药物分子中的关键中间产物合成。近年来，该类化合物的制备被广泛关注[1]。

合成

图1 氯化二乙基铝的合成路线

用氮气代替配备有搅拌器、原料供应管、氮气管和温度计的碳钢反应器。然后，在0.01MPaG的压力下将2300kg三乙基铝加入该反应器中。在操作搅拌器的同时，在10小时内向该反应器中加入1400kg氯化锌。在氯化锌的加入完成后进行搅拌2小时。然后，将获得的反应产物转移到由碳钢制成的锅容积为6m3的五级筛板式蒸馏柱中。将得到的反应产物蒸馏。加热罐液的热交换器是外循环型的，并且通过主体侧上的加热介质加热流过管侧的液体。在30托的减压下，3600公斤罐液的温度从30°C逐渐升高。至90℃。，从而蒸馏罐液。在回流比为3的情况下，连续进行蒸馏1和蒸馏2。蒸馏1的馏分为1100kg，蒸馏2的馏分为500kg。根据蒸馏1的蒸馏物的分析，二乙基锌的纯度为99.9%以上，铝浓度小于10ppm，锌浓度为52.9质量%。蒸馏2的馏出物包括70千克二乙基锌和430千克二乙基一氯化铝。将2000kg的蒸馏2的罐残留物转移到锌处理槽中。将反应和与蒸馏1和蒸馏2相同的操作重复两次，并且导入锌处理槽中的罐残留物总共为4000kg。该液体中包含的可溶性锌的锌浓度为2.0质量%。将具有10质量%由铝69.4质量%、钛23.6质量%和其它7.0质量%组成的固体的800kg二乙基氯化铝悬浮液加入该液体中，并搅拌3小时。包含在该处理液中的可溶性锌的锌浓度小于10ppm。在所获得的处理液中，将4000kg的处理液加入蒸馏柱中。蒸馏3在27托的压力、144至149°C的罐液温度、150至150°C的温度下进行。，回流比为1，从而获得3500kg的馏出物。该馏出物的铝浓度为22.1质量%，氯化物浓度为29.1质量%并且锌浓度小于10ppm。每次合成，通过蒸馏获得并具有氯化二乙基铝的产率为1100kg[2]。