1-溴金刚烷的制备及应用

背景及概述

1-溴金刚烷为有机化学品，是一种重要的精细化工产品，尤其是可作为制备药用化合物的关键中间体。1-溴金刚烷为金刚烷的溴取代物，白色结晶粉末，不溶于水，可溶于有机溶剂，是合成盐酸金刚烷胺的中间体。

生产方法

以金刚烷为原料，以溴素为卤化剂进行溴化反应而得到目标产物1-溴金刚烷，该过程产生的副产物溴化氢通过与氧化剂双氧水作用再次转化为溴素，并连续参加溴化反应而转化为目标产物。本发明所报道的反应条件温和，转化率高，通过溴化氢的转化能大大降低原料成本，并同时能减少废气和废酸的排放，为1-溴金刚烷的工业化生产提供了一条经济、环保的合成路线[1]。

图1 1-溴金刚烷的合成反应式

实验操作：

方法一、

在一个装有冷凝器的500mL四口烧瓶中(冷凝器用于少量逸出溴化氢的吸收)，加入100g(0.734摩尔)的金刚烷和50mL水，冰水浴搅拌，控温在5~10℃，然后缓慢滴入117g(0.734摩尔)溴素，控制内温低于30℃，30分钟后滴完，后再控温搅拌 30 分钟。然后滴入60g(0.881摩尔)50%双氧水，30分钟滴完，控制内温低于30℃，滴完后保温搅拌30分钟。后降温到5~10℃，加入饱和亚硫酸氢钠溶液还原未反应完全的溴素，过滤，水洗至中性。粗产品经甲醇重结晶后得到浅黄色结晶1-溴金刚烷，重126g，收率:80%，mp:117~118℃。

方法二、

由金刚烷溴化而得。在干燥的搪瓷玻璃锅中，加入金刚烷，滴加溴素，慢慢升高温度至70℃左右，回流反应6h。随着1-溴金刚烷的生成，反应物的回流温度逐渐升高，最后达到100℃，反应结束后，放置过夜。再升温到45℃，滴加亚硫酸氢钠溶液除去过剩的溴。过滤，用水洗涤滤饼至中性，干燥得1-溴金刚烷。

参考文献

[1] Khusnutdinov; Shchadneva; Burangulova; Oshnyakova; Dzhemilev Russian Journal of Organic Chemistry, 2007 , vol. 43, # 4 p. 623 - 624