间氨基苯甲酸乙酯的制备

发布日期:2023/6/13 14:40:39

间氨基苯甲酸乙酯是化学工业中一种重要的中间体，目前主要由间氨基苯甲酸经酯化反应制得。

3-氨基苯甲酸乙酯

制备方法

间氨基苯甲酸的制备方法主要有三种：

1、由间苯二甲酸经霍夫曼重排反应制取（见U.S.P2878281，1959）。但其中间苯二甲酸较难制备，价格高，要靠脱水浓缩分次结晶方法分离，操作繁琐。

2、由间硝基苯甲酸在10%钯一碳催化下经硼氢化钠还原硝基至氨基制取（见J.Chem.Soc，1962，371）。

3、经水合肼与石墨粉的混合物还原硝基（Tetra Letl，1985，26（50），6033）。此二种方法分离间氨基苯甲酸操作繁琐，并且所需间硝基苯甲酸不容易从其同分易构体中分离，影响产品质量。另外，直接从间硝基苯甲酸乙酯还原硝基至氨基的方法已见报导，所用的还原剂分别是钯-碳催化下的氢气（J.Org.Chem，1961，26，2805）、硼氢化钠和二氯化锡的混合物（Jpn.Kokal Tokkyo Koho，1981，46845）以及阮来镍（Synth.Commun，1985，15（1），599）等。这几种方法中，由于所用还原剂或催化剂价格昂贵，造成了原料成本的大幅度增加。

一种间氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于在强酸性条件和-5℃-15℃下将苯甲酸乙酯与硝酸进行硝化反应生成间硝基苯甲酸乙酯，将其溶于有机溶剂中，其溶剂可以是甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、苯、甲苯、氯苯、四氢呋喃、二氧六环和氯仿，在该溶液中加入硫和硼氢化物的混合物，硫和硼氢化物的重量比是10∶1至1∶10，然后在20℃-80℃条件下反应2-20小时后，脱去溶剂，残留固体用稀盐酸溶解并调至溶液PH=1，用乙醚萃取，分离出水层并将水层PH值调至11-14，也用乙醚萃取，二份萃取液减压蒸馏后可得间氨基苯甲酸乙酯。