2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶的制备

背景及概述

2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶是有机合成的重要中间体,主要用于医药中间体、有机合成有机溶剂,也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。该医药中间体的制备方法主要为:先由三甲基乙酰氯、叔丁醇和三氟甲磺酸制取2,6-二叔丁基-4-甲基吡喃(三氟甲磺酸)盐。然后将盐悬浮于乙醇中，冷至-60℃与浓氨水反应生成2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。该方法易于操作，但是目标产物收率低。

制备

以三甲基乙酰氯、叔丁醇、三氟甲磺酸为原料制备2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐,然后以硅酸铝粉末为原料，首先将其采用span80进行表面修饰，然后滴加马来酸酐进行改性，最后和PVP溶液混合制得纺丝液，从而制备PVP/硅酸铝复合纤维，然后以其为催化剂，以上述制得的26-二叔丁基-4呋喃嗡盐为原料,在浓氨水中进行反应,制得目标产物2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶[1]。

图1 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶的合成反应式

实验操作：

 (1)将三甲基乙酰氯、叔丁醇溶于溶剂中制得混合液，并将混合液转移至三口烧瓶 内,通入氮气,缓慢升温至50-60℃,搅拌反应5-10min,然后继续加入三氟甲磺酸,升温至75-85℃,搅拌反应10-20min,反应结束后，冷却至室温,然后向反应液中加入乙醚沉淀，过滤,收集沉淀进行干燥,制得2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐;其中,三甲基乙酰氯、叔丁醇、三氟甲磺酸的摩尔比为1:2:1;

 (2)将硅酸铝粉末置于span80的乙醇溶液中,室温下搅拌处理30min,然后滴加马来酸酐,在40-50℃下搅拌混合10min,然后滴加PVP溶液,搅拌制得纺丝液,并将制得的纺丝液由静电纺丝机制得PVP/硅酸铝复合纤维;其中,硅酸铝粉末、span80的质量比为3:0.015;硅酸铝粉末、马来酸酐、PVP的质量比为5:0.1:2;

 (3)将步骤(1)制得的2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐和无水乙醇混合,制得悬浮液;然后将其冷却至-60℃,滴加到-60℃的浓氨水中,并加入步骤(2)制得的PVP/硅酸铝复合纤维，在-60℃下搅拌反应5min,然后在-35℃下反应30-40min，然后缓慢冷却至室温，向反应液中加入戊烷萃取,并收集有机相,采用饱和氯化钠溶液洗涤,浓缩,然后采用活性氧化铝柱层析,以戊烷作为冲洗剂,继续浓缩,蒸发,制得无色油状物,室温固化,制得目标产物;其中,2.6-二叔丁基-4呋喃嗡盐、PVP/硅酸铝复合纤维的质量比为8:0.05。

参考文献

[1]CN108863910A