对硝基苯磺酰氯的合成

性质

对硝基苯磺酰氯为白色或微黄色晶体，熔点75-78℃，沸点143-144℃(0.2kPa)，密度1.69，易溶于二氯乙烷，氯仿，二氯甲烷，丙酮，乙醚，DMF等有机溶剂，遇醇类及水变质，宜贮存干燥密封保存。

合成方法

美国专利US5811571采用对硝基苯甲硫醚与磺酰氯在氯苯溶剂中反应制备对硝基苯磺酰氯，收率可达到95％，但其原料对硝基苯甲硫醚价格昂贵。另据Ludwig，Miroslav；Vecera，Miroslav；CCCCAK；Collection of Czechoslovak Chemical Communications；English；49；5；1984；1182-1192报道，其合成方法是通过对硝基苯胺经重氮、通SO2再氯化反应得到对硝基苯磺酰氯，收率较低，成本较高，不适合工业化生产。

一种对硝基苯磺酰氯的合成方法，包括如下步骤：

①将Na2S与硫磺在有机溶剂中加热回流1h，制得Na2S2溶液，然后将Na2S2溶液加入4-硝基氯化苯的有机溶剂中，加毕，保温搅拌4h，然后冷却至25℃抽滤，水洗得湿品，烘干得二硫醚，反应方程式为：

②将二硫醚、二氯乙烷、水溶液加热升温，然后通入Cl2，通毕，保温0.5h，再冷却至30℃，静置分层，进行后处理，将处理后溶液冷却至40℃，加入DMF再滴入SOCl2，滴毕，保温3h，待反应结束后，进行一系列后处理，得成品对硝基苯磺酰氯，反应方程式如下：

“步骤①”中，有机溶剂为甲醇或乙醇，Na2S与硫磺反应的摩尔比为1.3～1.4，4-硝基氯化苯与硫磺的摩尔比为1.85～1.95，Na2S与硫磺反应所需溶剂的质量为Na2S与硫磺质量之和的2倍，4-硝基氯化苯溶于有机溶剂的温度为70～75℃，当4-硝基氯化苯含量降至≤0.2%时，反应完成。   

参考文献

CN101570501B