3,4-二溴苯甲酸的制备

背景及概述^[1][2]

3,4-二溴苯甲酸室温下为无色晶体，沸点为276℃。作为医药中间体被广泛应用，在高分子塑料成型加工方面，作为特种增塑剂，加入到聚合树脂中提供柔性与韧性的化合物或化合物的混合物，近些年来，人们关注邻苯二甲酸酯增塑剂这些化合物对儿童健康潜在的负面影响并进行严格的检查。因此，需要不含邻苯二甲酸酯的增塑剂，3,4-二溴苯甲酸就应运而生了。

具体使用方法如下：四颈锅装有搅拌器，热电偶，迪安-斯达克它分水器(Dean Stark trap) 装置，和氮气流。将1摩尔甘油，1.575摩尔2-甲基己酸，1.575摩尔3,4-二溴苯甲酸(固体)，和1000ppm乙酸锆(催化剂)加入到锅中。然后加热四颈 锅至回流(大约200℃)，通过迪安-斯达克它分水器(Dean Stark trap)从 锅中去除水分。在大约2小时的过程中逐渐增加四颈锅温度到大约220 -225℃。当反应完成大约三分之二时(大约4.5小时)，施加真空维持良 好回流。接近反应终点时(大约7小时)，施加真空到小于10托(torr) 剥离用于循环的过量2-甲基己酸和苯甲酸。整个反应时间为大约7小时。

反应结束后，将四颈锅冷却到100℃，并将1.5ml的30％过氧化氢与 足以将混合物pH值提升到大约13.0的一定量50％(wt/wt)NaOH溶液 小心地加入到锅内。向锅内加入2.0ml 30％重量的水合羟基亚乙基二磷酸 (可以从Solutia，Inc.of St.Louis，Mo.As Dequest 2016而得到)，四颈锅 的温度维持在大约100℃，持续10分钟使产物脱色并且去除乙酸锆催化 剂。在80-85℃用水清洗产物三次，然后产物进行脱水和过滤。

20克上述最终产物作为增塑剂与30克PVC树脂混合，按照ASTM D-3219-97的标 准程序，将混合物磨碎为增塑剂相容性试验提供一个薄片。总共检测了 五个增塑PVC薄片测试样本，平均级别小于1.0。

3,4-二溴苯甲酸

制备 ^[2]

将甲苯进行甲硝化，取对位产物，用Fe/HCl 还原，得对氨基甲苯，将此物直接溴化，得1－氨基－2，5－二溴－4－甲基苯，再与NaNO2/HCl反应，得一重氮盐，再用H2PO3还原，得3，4－二溴甲苯，最后高锰酸钾氧化，得到3,4-二溴苯甲酸。

主要参考资料

[1] 李骥. (2012). 聚乳酸与甘油三酯共混体系的性能研究. (Doctoral dissertation, 天津大学).

[2] 高竹青, 李红晋, & 顾金忠. (2014). 以3,5-二溴苯甲酸及吡啶构筑的一维镉(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质. 无机化学学报, 30(12), 2803-2810.