1-溴辛烷的应用与制备

1-溴辛烷为无色透明液体，是一种重要的有机合成中间体，它易溶于醇和醚等有机溶剂被广泛用于合成杀虫剂、杀菌剂、有机染料、表面活性剂、紫外吸收剂等中。

应用

1-溴辛烷(溴代正辛烷或正辛基溴)为无色透明液体，有毒，有麻醉作用，是一种重要的有机合成中间体，它易溶于醇和醚等有机溶剂。溴原子可以被-0H、-NH₂、烷氧基取代生成相应的醇、胺和醚。1-溴辛烷用于合成脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚等表面活性剂，也是合成皮肤渗透促进剂N烷基氮杂环烷-2酮类系列化合物、紫外线吸收剂2羟基4正辛氧基二苯甲酮(商品名UV-531)及液晶聚合物的中间物4辛氧基苯甲酸的主要原料，还是合成吲哚红系列热压敏染料及农药菌毒清的重要中间体。^[1-2]

1-溴辛烷合成4-辛氧基苯甲酸

侯近龙以正辛醇为原料，合成1-溴辛烷，并将1-溴辛烷与对羟基苯甲酸甲酯反应，然后水解，得到了液晶聚合物的中间物4-辛氧基苯甲酸。^[3]

1-溴辛烷合成对正辛基苯胺

对正辛基苯胺在提取惰性金属方面有很大的作用。Vasilyeva 等人已发现了从3mol/L的盐酸溶液中用对正辛基苯胺将Pt、Pd、Ir、Rh、Ru作为一组元素从Cu、Ni、Fe、Co中萃取出来的分离技术。吴保胜报道一种对正辛基苯胺方法：先将苯胺制成乙酰苯胺，在与1-溴辛烷发生烷基化反应得到正辛基苯胺。其路线如下：^[4]

1-溴辛烷合成正辛硫醇

1-溴辛烷与硫脲的摩尔比为0. 96: 1，在95%乙醇溶液中反应5h，制得硫脲盐再用20%的碱液水解2h，经后处理得到纯度大于99%、收率大于80%的正辛硫醇。^[5]

1-溴辛烷的合成

1-溴辛烷的合成主要以正辛醇为原料，方法有溴磷法，溴化钠—浓硫酸法和氢溴酸水溶液法，其反应式分别为：^[6]

于希军报道以溴化钠-浓硫酸法一釜法1-溴辛烷合成中试，在加热条件下，硫磺、水与溴素反应生成溴氢酸和硫酸；生成的HBr在生成的硫酸催化下与正辛醇进行酯化反应。酯化反应生成的产物H₂O进而参与制取溴氢酸反应。工艺如下：^[7]

无溶剂条件下，在自由基引发剂的作用下，溴化氢气体以鼓泡的方式通入到反应体系中，与1-辛烯(1-octene)发生反马氏加成，得到目标产物1-溴辛烷。以过氧化苯甲酰(BPO)作引发剂、反应温度20C、反应1.5h、n(1-辛烯):n(溴化氢)=1.01.2、无溶剂条件下，产品收率大于80%，蒸馏后纯度大于99%。反应如下：^[1]

参考文献

[1] 丁宗旺, 李斌栋.反马氏加成法合成1-溴代正辛烷[J]. 精细化工中间体, 2015, 45(06):14-17.

[2] 李斌栋, 丁宗旺, 胡永柯等. α-溴代正辛烷的制备方法[P]. 江苏：CN105237329A, 2016-01-13.

[3] 侯近龙, 安红, 申书昌等.4-辛氧基苯甲酸的合成[J]. 化学工程师, 2005(05): 15-16.

[4] 吴保胜. 对正辛基苯胺的制备[J]. 江西化工, 2012, No.108(04): 66-69.

[5] 许汉. 正辛硫醇制备方法的改进[J]. 辽宁化工, 2007, No.251(09): 589-591.

[6] 李淑琴. 相转移催化合成溴代正辛烷[J]. 襄樊学院学报, 2005(05): 28-31+36.

[7] 于希军. 一釜法溴代正辛烷中试合成工艺研究[J]. 苏盐科技, 2007, No.131(03): 5-6+11.