4,4'-二氯二苯砜的合成工艺

4,4'-二氯二苯砜(DDS)是一种重要有机合成产品，是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药、染料及农药等的中间体。可用于制备多种聚合物产品，如双酚A型聚砜、聚苯醚砜及聚酰胺砜等树脂，也可用于制备麻风病药物中间体4,4'-二氨基二苯砜。随着高分子材料的广泛应用，DDS的需求量也越来越大。

工业上，生产DDS的方法主要有硫酸法、氯磺酸法、三氧化硫法和亚砜氧化法等。硫酸法成本低，原料简单，但转化率低，反应时间长，产品熔点低，质量欠佳。氯磺酸法工艺比较成熟，产品质量好，但生产成本高，三废严重。三氧化硫法制备DDS是一种改良方法，据报导美国UCC公司采用此法，用三氧化硫磺化和硫酰氯酰氯化路线，工艺比较复杂。亚砜氧化法是先合成亚砜，然后再用氧化剂氧化生成DDS，该工艺是两步反应，产品质量好，但是转化率低，反应时间长，废水多。

4,4'-二氯二苯砜的合成工艺

在反应器中加入氯苯和硫酰氯，混匀后加入催化剂反应，反应完毕，降温水解，再升温溶解，冷却后过滤，得4,4'-二氯二苯砜。

其中：

所述的硫酰氯与氯苯的摩尔比为1：8～10；催化剂分批加入；催化剂为无水三氯化铝或无水三氯化铁；硫酰氯与催化剂的摩尔比为1：1.1～1.2；反应温度为10～20℃，反应时间为2～3h；降温水解的温度为0～5℃，时间为1～1.5h；升温溶解的温度为80～100℃，升温溶解的时间为0.5～1h；所述的冷却为冷却至20～30℃。

制备步骤：

在反应器中加入氯苯和硫酰氯，搅拌均匀后，分多次缓慢加入催化剂进行傅克反应，催化剂加完后继续反应2～3h，反应完毕，将反应液降温冷却，进行水解，然后升温使固体料全部溶解，然后降温冷却，析出白色结晶，过滤得到固体，即4,4'-二氯二苯砜。收集滤液静置分层，分成有机相和水相，有机相即氯苯，脱水后套用到下一批。

此方法的优势

(1)氯苯既是反应原料又用做溶剂，不混入其他溶剂杂质，节省成本的同时，使后处理更加容易，且产品纯度高。

(2)低温下4,4'-二氯二苯砜在氯苯中的溶解度低，水解完升温溶解后冷却过滤就可以得到固体4,4'-二氯二苯砜，有机相液体脱水后可以套用到下一批，而水相为三氯化铝或三氯化铁水溶液可作为副产物。

(3)本方法经一步反应即可得到产品，工艺简单、成本低、杂质少，得到的产品纯度高，含量在99％以上，收率达到92％以上，经济效益好，易于工业化生产。