乙酸异丙烯酯的应用与制备

乙酸异丙烯酯微溶于水，混溶于乙醇、乙醚和非挥发性油。在医药中，乙酸异丙烯酯可作为肤轻松系列产品的精制溶剂或电子级溶剂等，也可作抽提溶剂。工业中，乙酸异丙烯酯被广泛应用，例如可作为合成乙酰丙酮的中间原料。

乙酸异丙烯酯的应用

乙酸异丙烯酯(isopropenyl acetate,简称IPA)是一种重要的化工中间体。乙酸异丙烯酯主要用于有机合成，如在乙酰丙酮的生产中，乙酸异丙烯酯是中间原料；乙酸异丙烯酯微溶于水，混溶于乙醇、乙醚和非挥发性油。可作为溶剂用于纤维、塑料、油和脂肪的溶解；GB2760-1996规定其为允许使用的食用香料，主要用作配制朗姆酒香精和水果型香料的溶剂。在医药中，乙酸异丙烯酯可作为肤轻松系列产品的精制溶剂或电子级溶剂等，也可作抽提溶剂。

由于乙酸异丙烯酯分子中存在不饱和键，因此，在一定条件下可发生聚合。比如用纯的乙酸异丙烯酯(IPA)单体加入少量偶氮异丁腈(AIBN, 用量为IPA的0.1%)作为引发剂，在60°C的密闭真空条件下经过12小时，有6.5%的IPA单体转化，聚合物粗品需在丙酮溶液中再次沉淀，最后在真空下烘干，便制得聚乙酸异丙烯酯(PIPA)。用类似的方法，由乙酸异丙烯酯与马来酸酐可合成乙酸异丙烯酯-马来酸酐的共聚物。^[1]

乙酸异丙烯酯作为一种优良的乙酰化试剂，可以转化为其同分异构体乙酰丙酮：

乙酸异丙烯酯的制备

1934年Hennion和Nieuwland0l将甲基乙炔以气态通入含有反应物乙酸和催化剂三氟化硼乙醚络合物的机械搅拌釜中，制得一种具有强烈气味的化合物，通过皂化反应鉴定为乙酰氧基丙烯(2-Acetoxypropene-1)，又称乙酸异丙烯酯(isopropenyl acetate，可简写成IPA)，此反应收率并不高为30%，同时生成的还有丙酮；经分析，可能有分解反应发生。

Gwynn和Degering在研究乙烯酮与酮类的反应时发现，在有硫酸存在下乙烯酮和酮类可以形成烯醇酯。作为反应物的酮的种类决定了生成的烯醇酯的种类，

乙酸异丙烯酯就是由乙烯酮和丙酮发生缩合反应制得的。此反应的催化剂为无机酸，如盐酸、磷酸、硫酸。在常压和温度为55°C条件下转化率达到45%。反应方程式如下:

由Gwynn发明的方法合成乙酸异丙烯酯也成为了工业生产中的一种主要方法。^[2]

乙酸异丙烯酯的制备工艺：以乙酸或丙酮为原料裂解得到的乙烯酮气体，在催化剂作用下，丙酮吸收乙烯酮气体进行加成反应，得到乙酸异丙烯酯吸收液，该吸收液先经粗馏、再经精馏，分离得到高纯乙酸异丙烯酯，现在工业生产多用此法来制备。主要制备反应式如下：

该法生产中的一个技术难点是对由丙酮吸收乙烯酮所得吸收液中目标产物乙酸异丙烯酯的分离提纯，该吸收液中还包含许多杂质，如：反应物中过量的丙酮、未反应完全的乙烯酮、从原料中携带的醋酸、醋酸酐，其它还有苯、甲苯、乙烯酮聚合物及酸性催化剂等。其中乙烯酮聚合物通常是焦油状物质，此类高聚物及酸性催化剂可通过闪蒸将其移除，然后粗产品再通过精馏进行提纯。^[1]

参考文献

[1] 张倩. 乙酰丙酮生产中乙酸异丙烯酯的闪蒸分离工艺研究[D]. 华东理工大学, 2012.

[2] 王子寒. 乙酸异丙烯酯共沸精馏分离体系相平衡特性的研究[D]. 华东理工大学, 2012.